химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

°С.

1. /не D G, Spitzler U. A., J, Org Chem., 34, 1193 (1569).

2. ReUnema ft. И, Allphir. N, I,., i. Ore Chem, 27, 27 (1962).

3- Wieberg К В.. in; Oxidation in Organic Chemistry (Wiebere К. В., ed.), Part A, pp. 90—92, Academic Press, New York. 1965

4. Фимр Л., Фиаер M. Реагенты для органического синтеза. В 7 ми томах. Т. 2. Пер. с ашл. —М.: Мир, 1970, с. 377 (чти авторы отмечают, что сообщение об окислении этнлбензола не подтверждено).

5. См. сноску 5 в ссылке П|.

6. Friedman /.., Fisher D. I, Srhecter H, J. Org. Chem, 30, 1453 (1965),

7. Синте-ы органически препаратов. Сб. 3. Пер. с англ. Мг ИЛ 1952, с. 82.

2.4.5.4. ТРЯОКСИД ХРОМА — (ПИРИДИН),

Трнокснд хрома в пиридине нашел широкое применение в качестве окислителя в органической химии, и его часто называют реактивом Саретта [1, 2J. Важным усовершенствованием этого типа окислителя явилось получение комплекса трноксид хрома— (пиридин): [3] и использование этого реагента в дихлоро-метановом растворе [4]. Оказалось, что этот реагент обладает значительными преимуществами перед ди-трст-бутилхроматом и раствором трноксида хрома в уксусной кислоте при окислении аллнльной метиленовой группы с образованием «^-ненасыщенного кетоиа {Б] (табл. 2.3J). Следует отметить, что метнльнме группы в аллильнон положении окисляются с трудом (табл. 2.31 примеры 2, 3, 4), а окисление при адлильиом метнновом центре приводит (в случае, если это возможно) к образованию изомерных ненасыщенных кетонов (табл. 2.31, пример S). Действие' реагента, приготовленного in situ в дихлорометане по методике Ратклиффа [6|, аналогично действию комплекса, приготовленного заранее [7].

Раствор комплекса в дихлорометане используется также для окисления алкшюв в а-подожении [8| (табл. 2.32), Метальная группа в а-положенки к тройной связи окисляется е трудом (табл. 2.32, пример 4), а терминальные алкены, по-видимому,

не окисляются этим реагентом.

Двацетят 5-андростен-7-011-Зр\17Р-ди«ла [5J. В круглодокиую колбу, снаб-жегшую мощной механической мешалкой, капельной воронкой в системой ввода азота, помещают раствор диацетвта 5.аидроетен-3'Р,И(1-диола (5,5 г, 0,015 моля) в дихлорометане (300 мл). К этому раствору при

0*с UAC

сгаНУ > ода.

НИИ в атмосфере ахи» прибавляют комплекс триоксяд хрома — (пиридин). (35 г, 0,135 моля) ш виде тонкой суспензии** в дихлорометане (75 мл). Смесь немедленно начинает приобретать коричневую окраску, а на станах колбы

образуется маслянистый налет. После перемешивания реакционной смеси в течение 17 ч при комнатной температуре прибавляют следующую порцию комплекса трнокснд хрома— (пиридин)» (".О г, 0,042 моля). После выдерживания при перемешивании еще в течение 7 ч смесь выливают из колбы, а оставшийся на. стенках маслянистый осадок смывают порциями эфира (3x100 мл). Полученные растворы объединяют е первоначальным раствором в дихлорометане н прибавляют дополнительное количество эфира (400 мл). Полученный органический раствор экстрагируют насыщенным водным раствором гядрокавбоивта натрия (6X50 мл) и объединенные водные вытяжки ре экстрагируют эфиром (100 мл). Этот эфирный экстракт прибавляют к первоначальному органическому раствору и шмучетшую смесь промывают 6%-нои соляной кислотой (3X50 мл), 5%-ным водным раствором гидрокярбоиата натрия (100 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (100 мл). Затем раствор сушат (MgSO«), растворитель отгоняют и получают желтый твердый остаток (5,8 г), который кристаллизуют из метилового спирта и получают сырой продукт '{4,7 г, 82%) с т. пл. 214-2181 Первристеядазяпией этого вещества из гексана получают диацетат 5-аидрсстан-7-он-Зр,17р-ДИола (4,37 г. 76%) с т. ил. 218—221 "С. Тонкослойная хроматография этого про-дукта показывает наличие следов исходного субстрата; избавиться от этой примеси, увеличивая время реакции, не удается,

1. Физер Я., Физер М. Реагента для органического синтеза, В 7-мв томах, Т. 4. Пер, с англ.— М.: Мир, 1971, с. 180.

2. Poos О. /„ Arth С. Е, Beyler R. ?., Sarett L, tf, J. Am. Chem. SOT, 75, 422 (1953).

3. Sister H. H., Bush I, D„ Accomtims О. E., J. Am. Chem. Soc, 70, 3827 (1948).

4. Collins J. C, Hess W. W, Frank F. I., Tetrahedron letts, 1968, 3363.

6. Dmben W, G., lorber N.. Fulterton D. S., J. Ore. Chem., 34, 3587 (1969).

* Приготовление этого комплекса подробно описано в работе [5J. ** Суспензия иди раствор этого комплекса в дихлорометане должны иметь темно-красный цвет. Желтая окраска указывает на. то, что комплекс содержит воду, а при наличии в дихлорометане окисляющихся примесей свесь быстро становится коричнево-черной.

6. Ratclille R„ Rodehorst «, J, Org. Chem, 38, 4«0 (1970).

7. FullerionD. S., Cheu С.-АГ,, Synthesis, 8. 217 (1976).

8. Sham I, B„ Sherry S. !., Tetrahedron Lett, 1971, 4379.

70

2. Алканы, алтлтые группы и углеводородные фрагмент

2, Алканы, алкильные группы а углеводородные фрагменты

71

2.4.S. Нитрат аммония-церия(1У)

Это соединение оказалось полезным окислителем для синтеза некоторых ароматических альдегидов из соответствующих з

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новогодние композиции москва
Компания Ренессанс лестница стандарт лм-02 отзывы - оперативно, надежно и доступно!
стул барный zeta
Предлагаем приобрести в КНС Нева асус моноблок - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)