химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

д, су щестоующнй в отсутствие избытка сильной кислоты, легко окисляется до соответствующей бензойной кислоты.

д-Ннтробензилиденацетат [5]. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную чешалкой, капельной воронкой и термометров в находящуюся в охлаждающей Сане со смесью льда и сили, помещают уксусный ангидрид

( Н, СН(ОАс).

1 J

ЛСАО.

М>, NO,

(400 мл) и п-итротолуо.ч (50 с, 0,36 моля) и к перемешиваемой смеси меллеи-но Добавляют концентрированную серную кислоту (80 мл). После того как содержимое колбы охладится до О "С, к нему медленно прибавляют раствор триоксидя хрома (100 г, 1,0 моля) а уксусном ангидриде (450 мл) (раствор полутон прибавлением тряоксида малыми порциями к охлажденному яггилрк-ду) с такой скоростью, чтобы чемпература реакдпотяой смеси не превышала 10 "С (обычно для этот '{ребуетсе 1,Г)—2 ч). ПЕРЕМЕШ1ЖАИИЕ при 5—10'С гродолжшот еще 2 ч после ззвериоияя прибавления, используя охлаждающую башо с водой и ладом Зятем реакционную смесь вылиняют на колотый ТЕГ, (2 л) и лобаьлясл иоду, довлдг общие CTFNM смеси до 6 л Выпавший осадок отсасывают и проминают водой до тех пор, иске фильтрат не перестанет окрашиваться. Затем продукт суспендируют в !%-ном «одном растворе карбоната натрия (ЗОИ мл) и после тщательного перемешивания смел, еще раз фильтруют с отсасыванием. Отфильтрованный продукт прошивают вог.ой, затем этанолом (20 мл) а, наконец, сушат в накуум-зкгнквторе, получая л-нитробенаидидснацетат (60-61 г 65 66%), т. ил. 121 124 °С

1. Krauss II. L. Angew. Chen., 70 Г>02 (1938).

2. Wberg К. В. In: Oxidation In Organic Chemistry (WiberR K, 11, fd.l, Part A, p. 69, Academic Press New York, 1965.

3. Srr D. C. in Oxidation (Aucoftine H. L„ cd.j, Vol 1, p. I, Dekker, New

York, 1969.

4. Tluele J. Winfir P., Justi.s ПеЫкь Ann, Chem., 311, ЗП6 (1900).

5. С1ШТС.ЧЫ органических препаратов. Сб. 8. Пер. с англ. — М.: ПЛ. 1958,

с. 36.

С. Синтезы органичсо.их препаратов Сб 2. Пер с аигл. — М.: ИЛ, 1949,

3.4.5.3.

В водном растворе бнхромат натрия окисляет этмлбеизол за 1 ч при 246"С в смесь ацегофенона и бензойной кислоты в соотношении 4,4:1 [1]. Более раннее сообщение о том, что при этом окислении образуется феннлуксуенвя кислота с почти количественным выходом [2], было процитировано в обзорных статьях [3, 4], однако этот результат ве удалось воспроизвести другим исследователям [1, 5].

Окисление проводят в приборе для высокотемиератур-КОСТЬЮ около 2 л, снабжением термопарой i О СМ,

(Н, Н, \/ F.O.TI

6 <)

до 246 охла.

В реактор помещают раствор лкгндрага билромага «атрия (52 г, 0,176 моля) и воде (700 мл) и добавляют лтилбензод (18,92 г, 0,175 моля). Реактор гермстнлиругот И при интенсивном перемешивании быстро нагревают -?--С. При этой температуре реагенты выдерживают в течение 1 ч. После г.рвгювяипгайси щелочной раствор ЭКСТРАГИРУЮТ эфиром и

после упаривания высушенных экстрактов поручают аисгофеноп (48%) • и этилбензол (41%) (по данным ГЖХ-аиалияа). Водьый слой фильтруют я подкисляют, получая бензойную кислоту (11%)

Водный раствор бихромата использован также для окисления флуорена в флуоренон [61 с выходом 99%; в уксуснокислом растворе бкхромат натрия окиелнет обе а-метиленовые группы япепафтена, давая аценафтенхинон с выходом 38—60% [7J.

этого периода этого перемешивание гро-содержимое реактора загустевает.

этом

Ацеиафтенхниои ['/[. R реактор из иержавноией стали емкостью 4 л помещают смесь апенафтела (100 г, 0,65 моля). ацетата v.epan(IV) {5 г) и ледяной уксусной кислоты (800 мл) и делают необходимые приготоилашя для охлаждения или нагревания реакционной смеси, в случае необходимости помещая реактор в водяную баню Реакционную смесь перемннивают, термо68

2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

2. Алшны, ажальные группы и углеводородные фрагменты

69

Затем добавляет воду (1,8 л), осадок отфильтровывают е отсасыванием и отмывают от кислоты. Далее осадок переносят а реактор и перемешивают с 10% ним водным раствором бикарбоната натрия (500 мл) при 100"С в течение 30 мни для удаления кислых продуктов. Продукт опять отфильтровывают, промывают водой и в течение 30 мин экстрагируют 4%-лым водным раствором бисульфита натрия (1 л), после чего добавляют активированный уголь (15 г) и облегчающий фильтрован» носитель (кизельгур) (15 г) н полученную суспензию фильтруют. Экстракцию повторяют п. объединенные фильтраты, нагретые до 80 "С, ПОДКИСЛЯЮТ концентрированной соляной кислотой (50—60 мл), используя в качестве индикатора конго красный. Температуру реакционней смеси при постоянном перемешивании поддерживают при 80 "С еще в течение 1 ч, после чего осаждающийся аценафтенишон отфильтровывают с отсасыванием и промывают водой на фильтре до полного удаления «1Слоты. Сырой запои (45- 70 г, 38—60%) с т. пл. 256—SBO'C перекрн-сталлизовывают из о-дихлюробеиаола (250 мл) без промежуточной стадии фильтрования я окончательно отфильтрованный продукт промывают метиловым спиртом, получая с небольшими потерями ацекафтввитон е т. пл. 259— 260

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС цифровые решения рекомендует InFocus IN116x - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть стоянка для авто.
расписание концертов челябинск ноябрь
крышка для торта стекло
шумоглушитель для вентиляции цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)