химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

яют на ночь ври О "С. Таким образом .получают чистив целевой продукт (12,0—13,5 г, 39—43%), [а] о35 от —44 до •45° (с 1,0 в СНС.Ц). Из м«точки*• можно вьщелнть дополнительное количество продукта.

1. См. разд. 2.3.5.2, ссылки [1—4].

,2. Heusler К, Kalvedu J., Wiettmd Я, Amur в., Wettstein A, Herv. Chim. ACTA, 45, 2575 (1962).

3, Kalvoda I„ Heusler К. Aimer O. WeUstein A., Ilehr. Chim. Acta, «, 618 (1963).

4 Org. Synth. Coll. Vol., S, 692 (1973).

2.4.4. Внутримолекулярное «отдаленное» окисление

?tCn(Oy,j

EtCHilCHtl,,?Основная концепция, лежащая в основе метода внутримолекулярного «отдаленного» дегидрирования ж обсуждавшаяся в разд. 2.1.5, была использована и для проведения «отдаленного» ?окисления [1]. Преимущественное образование кетона (26) ?(схема 2.17) достигается [2] в результате региоеелективной

ctc(ciy„—о

o-rCH^атаки бснзофенонового фрагмента сложного эфира (25) иа ал-кильиую цепь спиртовой компоненты этого же эфира. Соединения, в которых карбонильная группа находится в других местах

углеводородной цепи, образуют лишь небольшую часть продуктов реакции. В развитие этой концепции [3] можно достичь •определенной селективности в аналогичной реакции окисления, при которой бензофеноновый и аякилышй фрагменты молекулы удерживаются вместе не в результате ковалснтного связывания, а за счет силы водородных связей.

1. См. разд. 2.4, ссылки (11—14].

2. См. разд. 2.4, ссылка Г121.

3. См. разд. 2.4, ссылка [131.

2.4,5. ХРОМСОЦЕРЖАЩМЕ РЕАГЕНТЫ

Активированные алкильные группы можно окислить в карбонильные группы, используя хромгодсржащие реагенты [1, 2J*.

1. Lee D. G„ in: Ojddallon (Augustine R. L., ed.), Vol. 1, p. 1, Dekker, New York, 1869.

Й. Wlberg K. /.!.. in; OXIDATION in Organic Chemistry (Where К, В., ed.), Part A, p. Ш, Academic Press, New York 1965.

2.4.5.1. Хрстыилормд

Производные тш.уола превращаются иод действием хромилхло-рцда Cr&Xlj в замещенные бензальдегилы через промежуточное образование комплексов, обычно имеющих состян (углеводород) -2(СгОгС15). Этот процесс называется реакцией Этара 11—3]. Примеры окисления этого типа приведены н табл. 2.29. В реакциях полиметилированных бензолов наблюдается определенная селективность (табл. 2.23, примеры 2 и 3). При увеличении длины алкнльной цепи окисление происходит преимущественно в {S-положенин к ароматическому кольцу (табл. 2.29, примеры 8 и 9). В некоторых полициклических ароматических соединениях вместо окисления боковой цепи может происходить окисление ароматического ялра (табл. 2.26, пример 10).

л-Иодобензальдетид [б]. В трехгерлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным .холодильником, помещают раствор я-иодото-луо.та (43,6 г, 0,2 моля) в тетрвллервде углерода (150 мл), реакционную смесь охлаждают в бане с холодной водой и льдом « по каплям при перемеСНО

|crOsCis, со.

шивакии добавляют и течение I ч раствор хромилхлорида (05.2 г, 0,42 коля) в тетрахлориде углерода (150 мл). Затем охлаждающую башо убирают, смесь перемешивают яри комнатной те-миерачург еще I % после чего медленно (в течение 1 ч) нагревают до температуры кипения. Смесь перемешивают и кипятят еще 20 ч, затем охгакдают и медленно выливаю? в тщательно перецениваемую гмесь льда (300 i) и раствора сульфита натрия (60 г) в воде (300 мл). Для растворения основных солей к полученной смеси добавляют нрибличитслико S М соляную кислоту (100 мл), органический слой отделяют, а ПОДЕИВ e.TOfs экстрагируют тетрахлоридом углерода (3X150 мл). Органические раствори объединяют, промывают водой, супат (NajSO,) и упаривают, получая остаток, коюрый перегоняют и получают слегка лагрядпепный л-иодобенаальдегид (27,0—30,0 г, 58—64%), т. кип. 148—150 ""С/М мм рт. ст., т. ил. 55—К'С. Перекристаллизацией этого вещества на водного эганода получают более чистый продукт с т. пл. 75 "С.

1. См. раад, 2 4 5, ссылка (11, особенно pp. 31—36.

2. См. разд. 2.4.5, ссылка [2], особенио pp. 94—98.

3. Hartford W. Н., Darttn AT., Chem, Rev., B8, 1 (1958), особенио pp. 25—51.

4. См. ссылку [8], p. 34.

5. Wheeler О. H., Can. J. Chem., 36, 667 (1958).

6. IMW H. a, Perkin F. Ai, J. Chem. Soc, «I, 258 (1908); 83, 1633 (1908).

S-c9

ЕЕ

2. Алканы, алкильные группы и ДГЛЕВОДОРОДНШ ФРАГМЕНТЫ

2, Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

67

7. о, МШег W., Rokde С, Ber, 23, 1070 (1890); 24, 1358 (1891).

8. Dottfus V, Ber,, 26, 1970 (1893).

9. Witerg К В., Mat shall В. M„ Poster О., Tetrahedron Lett,, 1M2, 345.

10. Wheeler О ft, Can. J. Chem., 36, 949 (MSB),

2.4.B.2. Хроммацетат

Хромилацетат СгОг(ОАг)? получают смешением триоксщщ хрома с уксусным ангидридом [1]. Окисление замещенных толуолов раствором грисксила хрома в уксусном ангидриде протекает, вероятно \% 3], с участием образующегося m situ хромилацста-та, давая с выходами от умеренных до хороших соответствующие бензилидснацетаты (табл. 2.30), янляюпцччя замаскированной формой альдегида. Образование днапета-ia чрезвычайно важно для успеха окисления, так как свободный альдеги

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля по новой риге в деревнях купить
рекламный стенд образцов кровельных изделий
купить комод 160 см
аниме линзы для глаз купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)