химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

высокого давления (Haiovia, 200 Вт), находящейся в охлаждаемом водой кожухе из «текла пирекс, пропускай через раствор ток чистого азота. Температуру реакционней смеси поддерживают около 32 Т., контролируя температуру охлаждающей води. Через 35 кии образовавшийся осадок собирают и получают оксим ацетата альдостерона (0,885 г, 21%), имеющий после перекристаллизации т. Пл. 175—ШТ.. Сырой оиснм ацетата альдостеропа (0,505 г) прибавляют при 10 "С к перемешиваемой смеси уксусной кислоты (8 их) и 5%-ного водного раствора нитрита натрия (4 мл) Через 5 мин раствор нейтрализуют разбавленным водным раствором гадрежарбоиата натрия и смесь экстрагируют дяхлорометаном. Упариванием объединенных жстрактов н кристаллизацией остатка из этялацетата получают 21-алетат альдостерона (0,320 г, «6%), т. пл. 191- 2111 Т.. [а]„»+12Г (с 1,2 в СНСЦ).

1. См. ряэд. 2.4, ссылки [6—91.

2. Barton U. Н. К., Beaton J, М„ J. Am. Chem. Soc, 82, 2641 (1960).

3. Barton I). H. P. Beaton J. M., J. Am. Chem Soc, 83, 4083 (1961).

4. Nussbaum A, I.., Carton /•'. P.., Otioeto ?. P., Towr.ley P., Kafrasafiuliati P., Barton О. H. R., Tetrahedron, 18, 373 (1962).

5. Barton IK H R., Beaton I. M . J. Am. Chem Soc, 84, 1D9 (1962).

?6. Akhtar At.. Barton I) H R. i. Am. Chem. Soc, 84, M9C (1862).

7. Kwok R., Wolf J M. ?., J. Org. Chen., 28, 423 (1963).

8. Wolff M. E., Morioka Т., 3. OR. Chem., 30, 2553 (1965).

2AM. Иод и тстраацетат саинца*

Получение циклических простых эфиров и» спиртов обработкой иодом и тетраацетатом свинка при облучении, обсуждавшееся выше в разд. 2.3.5.2, иногда осложняется образованием полуаце-талей (соединение 17 ни схеме 2.11 в разд. 2.3.5.2), а во многих случаях полуацеталь является основным продуктом такой реакции [1]. Изучение этого процесса на стероидных субстратах показало, что исход реакции в первую очередь определяется

Аналогично реагирует иод в сочетании с оксидом ртути(II).

стерическими и конформациошшми факторами. Высокие выходы полуацеталей (или их химических эквг падентов) получены в синтезах fkss-производных из 2р\ 4р- и I Jp-опнртов, Подробности окислении некоторых стероидных спиртов приведены в табл. 2.28. В описанном ниже синтезе [4| 18,20-.'1С1КТОНА Нр-ацетоксм-20р-гидрокси-5-прсгнеи-18-овой кислоты ключевым интериедиатом является смесь полупЦетяля и соответствующего а-иодосоедине-ния; эти вещества не выделяют, а сразу же окисляют в соответствующий лактон.

? Н»-' О.

18,20-Лактон Зр-ацетоксн-20р-гадрокси.5-Г[региеп-1Я-овой кислоты J4|-В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают цнклогексан (3 л), теграацетат свинца, содержащий приблизительно 10% уксусной кислоты (180 г, примерно 0,37 моля), иод (24 г, 0,095 моля) и .4p-ai;eio»cn 2fl|t гидрокен 5-лрегвен (30г, 0,083 моля). Реакционную смесь перемешивают и нагревают до кипения, используя помещенвую под колбу лампу мощностью 1000 Вт. Нагревание продолжают до тех пор, пока не исчезнет окраска вода (<Ю—80 мин). Затем смесь охлаждают, фильтруют с отсасыванием, а осадок промывают цвклогех-саном (600 мл). Фильтрат промывают Б% ним водным раствором тиосульфата натрия (2x500 мл), а затем водой. Объединенные водные экстракты в свою очередь экстрагируют эфиром (500 мл), к объединенным органическим растворам добавляют пиридин (б мл), а затем сушат. Упаривание отфильтрованного раствора па бане с температурой 35- -40 *С дает маслообразный остаток (60 г), который сразу же охиеллют.

Остаток растворяют в ацетоне (720 мл), перегнанном над на калия после кипячения под пермаиганатом калия, и переносят в трехгорлую-колбу емкостью 3 л, снабженную аффективной мешалкой, капельной воронкой и термометром. Содержимое полбы охлаящают от 0—5"С и медленно прибавляют к нему за 10 мин раствор хромовой кислоты [полученный смешением триокенда хрома (13,3 г) и концентрированной серией кислоты (11,6 мл) с последующим осторожным разбавленном этой смеси водой при охлаждений до объема 50 мл|. Реакционную смесь перемеривают при 0—5"С еще а течение 30 мни, а затем прибавляют раствор аистята натрия (270 г) в воде (780 мл). Темно-зеленый раствор переносят в ылительнуы воронку к экстрагируют бензолом (1X2,4 л, 1X600 мл). Оба жстракта промывают полунась.-тешшм водным раствором хлорида натрия (600 мл), сушат (Na2SOf) и объединяют перед тем, как упарить при пониженном давлении до получения полутвердого остатка (48—50 г), который растирают с эфиром (50 мл) и оставляют яа ночь при персиепиваинн, охладив до —10—0'С, Затем продукт отфильтровывало с и промывают иа фильтре пентапом, получая сырой лактон (14—16 г, 45—52%). Этог продукт можно очистить обработкой активированным углем (0,25 г) в горячем ацетоне (200 мл). Отфильтрованный раствор уваривают примерно до объема 90 мл, при этом начинается кристаллизация. Змем добавляют гексан (150 мл) и полученную смесь опять упаривают до

?4

2. Адкшт, штильные гриппы и углеводородные фрагменты

2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

65

объема 50—80 мл, после чего оставл

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стул с винтовым
ремонт мультизональных систем
полка угловая настенная деревянная фото
спектакль любовь и голуби продолжительность

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)