химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ак как перокешды способны взрываться.

О

OCOPh

CUJBRJ

4- PiCOaOBu-»i.pe«i Трехгорлую колбу емкостью 250 мл снабжают repMei ичнпА механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой с компенсатором давления. В верхнюю часть холодильника вставляют один конец Т-образной насадки, второй конец которой соединяют с источником азота под низким давлением, а третий — с ртутным затвором. В колбу помещают циклогсксен (41 г, 0,5 моля) и оромкд меди(I) (0,05 г, 0,00035 моля), череа прибор пускают ток а нота, реакционную с veer, пагреяают до 80- 82 "С на масляной бане к начинают перечетгияаиие В капельную перопку помещают гргт-бутнлт.ер-окгибси.човч* (40 I, 0,21 моля) и, после того как температура содержимого колбы достигнет температуры масляной бани, прибавляют по каплям перпкеи-афир в течение 1 ч (по мере прибавления окраска теперь уже гомогенною р створ А становится голубой). Неремипинание и пягреоЕкне продолжают, наблюдая за ходом реакции во исчезновению в ПК-спектре пробы реакционной с чети полосы поглощения перохеиэфира (л, _с —1775 см-1) Для дягюрте-1ШЯ реакции требуется около 3 ч. После полного расходования нерихсиэфира перемешивание и' нагревание продолжают еще г. течение 0,5 ч. затеи реакционную смесь охлаждают, перенося: в делительную воронку и промывают разбавленным водным раствором карбоната натрия. Органический слов отделяют, промывают водой до нейтралы)оста и сушат (NajSOj). Избыток цмело-гексена отгоняют при пониженном давлений, а остаток еще раз проверяют методом ИК-Спектроскопни ИА отсутствие остаточных количеств порожепэгр!!-РА, после чего перегоняют с коротким елочным дефлегматором и получают З-боютижжгицнклогексен (2В 33 г, 71 80%), т. кип. 97—09 'С/0,15 мм pi, ст.

1. См. разд. 2.3.6, ссылки [I •*]•

2. Sosnavskg О., O'Neill П. /., С. R Hebd. Seances Aead, ScL, 254, 704 (1962).

3. Org Synlh. Coll. Vol., 5, 70 (197У).

4. Waiting- C. Zavitmii A. A.. 1. Am. Chem. Soc,. 8Б, 2084 (1963).

5. Cross В., Whilham G. В., J. Oiero Soc., 1Я61, 1650.

6. Kharmch M. S., Sostuwsky G., Yang N. C, J. Am. Chem. Soc, 81, 5819 (1959).

7 ЦССЫ 1. К, J. Am. Own Soc., 84, 774 (1962)

8. Susnovsky G„ \ang N. C, J. Ore. Chem., 28, 809 (1900)

9. Hosnovik'y G„ Karas (!.. Rawlinson D. I., Phosphorus, 3, 87 (1973).

2.3.4.2. Теграацетат сайта

Атом водорода в аллилыюм положении алксна можно заменить па ацетоксигруппу обработкой тетраацетатом свинца [1] (табл. 2.22, примеры I и 2), однако реакция с алкеном может

* трет-Бутшшероксибенаоат и грет-вутилперокснатетат поступи* в виде продажных препаратов.

происходить и с миграцией двойной связи (табл. 2.22, пример 3). Ненасыщенные соединения могут реагировать с этим окиелнтслем также другими путями (например, присоединяя две ацеток-сигруниы ж двойной связи), так что такие реакции могут приводить к широкому набору продуктов. Тем не менее тстраацетат свинца оказался чрезвычайно полезным для введения ацетокен-группы в «-положение боковой цепи алкилароматических соединений (табл. 2.22, примеры 4—9), Эту реакцию в общем случае ускоряет электронодонорные и замедляют электроноакцептор-ные заместители. Окисление этого типа обычно проводит в уксусной кислоте или бензоле как растворителе. Как в примере, описанном ниже, тетрааиетаг свинца можно генерировать в реакционной системе in situ реакцией красного оксида свинца (свинцового сурика, Pb:flt) с ледяной уксусной кислотой.

7-Ацетсжсиаценафтея [7j. В тргагиолу» круглодситую колбу, шавмжн-,иую мешалкой из танталовой или ннхромовой проволоки и термометром, по-?гружеииым ь жидкость, помещают аценжртеи (164 г, 1 моль)

ускусиуго кислоту (1,1 л), очищенную перед реакцией перегонкой с пермаига-иатом калия. Раствор нагревают при иеремешиваиик до 60 'С, затем удаляют ? источник, тема к добавляют через третье горло красный оксид свинца (820 г) порциями по 50 г, причем каждую последующую порцию добавляют только после того, как полностью растворится предыдущая. Температуру реакционной смеси в течение всего периода добавления (30—40 мин! поддерживают ь интервале 68—70 °С, охлаждая смесь в случае необходимости. На завершение реакции ухазывяег отрицательней проба иа тетраасстат свинца (в-г.ажннж нодокрахмальяая бумажна). Густой темно-красный раствор выливают в воду (2 л), помещпиую в деятельную воровку емкостью 4 .-, и экстрагируют эфиром (1X350 мл, 1x250 мл). Объединенные экстракты промывают водой, затем насыщенным раствором хлорида натрия и, наконец, сушат (Ka2S04). f>>фильтрованный раствор упярнвают в колбе Кдяйэена и глсле отгонки ч<риря остаток перегоняют, получая 7-ацетохсиаценафтси (170— 175 г, 80-В2%), т кип 160—158 С/5 мм рт. ст. Продукт может быть загрязнен небольшими количествами аценафтепа и ацеиафтенопа,

Теграацетат свинца легко окисляет углерод-водородные сияли, сопряженные с карбонильными группами любого типа [1]; при этом реакционная способность возрастает в ряду ангидрид кислоты<еложный эфир<кетон. Ацетоксилированис а-положсния у карбонильной группы наиболее распространено в органическом синте

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат светового оборудования в москве
Компания Ренессанс лестницы деревянные готовые - надежно и доступно!
кресло престиж комплектующие
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: магазин компьютерной техники - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)