химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

особенно высокие выходы оксоланов в таких реакциях [2|, хотя известны и случаи (табл. 2 20, примеры 3—7), когда и оксид серебра [сам но себе или в сочетании с оксидом ртути(II)], и ацетат серебра, по-видимому, в равной степени эффективны как сореагенты в комбинации с бромом для получения циклических простых эфиров из спиртов. Иллюстрацией этого метода служит реакция 3-окта-нола с системой бром—ацетат серебра (табл. 2.20, пример 8).

цис- и тров<г-2,5-Ди»нлокяияиы [2|, В колбу, защищенную от света темной бумагой, помещают раствор 3-ввднечга (1,3 г, 10 имолей) в пентане (40 мл) и при 20'С добавляют карбонат серебра (5,79 г, 21 мысль). К перемешиваемон суспензии в течение 30 мин прибавляют бром (3,20 г, 20 ммолей) и перемешивание продолжают еще в течение 60 мин. Затем смесь фильтруют

52 2. Алкаш, алкильные группы и углеводородные фрагменты

и фильтрат промывают последовательно водный раствором тиосульфата иот-рия, водным раствором гидрокярОоката ннрня и водой. После осутпхн органический раствор упаривают и получают с вылодом, близким к жолвче-стаеиному, смесь цис- и трв«с-2.5-диэтялоксоланов в соотношении 53:47.

1. Akhtar М Hunt P., Dewhurst Р. В., 3. Am. Chem. Soc, 87, 1807 (1985),

2. MihailiwU M. I., GoikaiM S., Koastantmcmit S., Tetrahedron, 29, 3675 (1973).

3. Rancher N. M . i- Cliein. Soc, Chem. Corremm, 1871, 474,

4. Sneen R. A., Matheny N. P. J Am. Chem. Set, 86, 5503 (1964).

5. MihailcsU M. L., Cebevii t., Sttmhomi J.. 5. Chem. Soc., 1969, 981.

2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты S3

5. Crieffce R, m- Oxidation in Organic Chemistry (Wiberg К. В., ed.). Part A,

Г 277, Academic Press. New Ynrt. 19C5 4, Lee D. C, in. Oxidation (АцКцфпе R, 1... ed.), Vol. 1, p. ), Dekker, New York 17. Butler J? Л", in Synthetic RciRtnts {Pi*ey J. S„ ed,). Vol. 3, p. 277, Ellis

Horwood, Chichester, 1977 B. Oaellrth R I. in- Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S, ed.),

Part B, p. !35, Acaduiuc Press, New York, 1973. 9 Lawenfn S. O. Frisell С Ihnnty D Z„ Dennty D. В., Tetrahedron, 19,

122B (1963).

2.3.6. Сложные эфиры

Окисление активированных связей углерод—водород с использованием производных карбоновых кислот, приводящее к образованию сложных афиров [схема 2.6 (9, R=— COAlk или - COAr) 1, часто представляет собой синтетически ценный метод. Производные карбоновых кислот, используемые для этой цели, включают сложные эфиры пероксикнелот [1—4], такие, как грет--бутилпорокснбензоат (rpez-BoOOCOPh), карбокенлаты металлов, такие, как тетраацетат свинца [5—7] или ацетат таллия(Ш) [8]*, а также диацилпероксиды (RCOOOCOR) |9].

1. Ranlinscn D. !., Somovsky G., Syntresis, 1B72, 1.

2. PlesnUar Я, in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahsnoesky W. S., ed.), Part С, p. 211, Academic Press, New York, 1978.

3. Doumaux A., Sr., in: Oxidation (Augustine R. L, Treeker D. J, eds), Vol. 2, p. 141, Dekker, New York, 1971.

4 Laaiessnn S.-O, Sehrolt G, in: Tlic Chemistry of Carhraylic Acids and Esteis (Patai S, ed.), p. №9, Wiley (Intcrscience), New York, 1969

2^.6,1. трет-Ъутяяавж вфиры певоксикисяот

т/)ет Бутиловые эфиры псроксикислст в присутствии каталитических количеств солей переходных металлов реагируют с ал-лняьцыын углерод-водородными связями с образованием алли-ловых сложных эфиров [1] (табл. 2.21, примеры 1—4). Реакции •обычно проводят при нагревании, однако при фотохимическом инициировании их можно осуществить при комнатной температуре. При проведении реакции в присутствии избытка карбоно-вой кислоты можно получить сложный эфир с иной карбоксильной компонентой, чем та, что существовала в исходном трстбу-тиловом эфире пероксикислоты (табл. 2.21, пример S). Реакция особенно полезна в случае циклоалкенов; селективность окисления ациклических алкенов в общем случае выражена слабее. При окислении несимметричных алкенов, содержащих терминальную двойную связь, наблюдается изомеризация {табл. 2.21, пример 6), хотя основным продуктом является аллиловый эфир у терминальной двойной связи. В реакциях внутренних алкенов образуются смеси продуктов, содержащие значительные количества продуктов аллильной перегруппировки {табл. 2.21, пример 6).

Бензильное положение также чувствительно к окислению. Так, разложение трет-бутилпероксиацетата в кумаче (2-фенил-пропане) в присутствии ацетата меди (II) дает 2 ацстокси-2-фс-нилпропан {табл. 2.21, пример 7), а обработка тетралина < 1,2,3,4-тстрггмдронафталина) "трвт-бутнлпероксибензоатом в присутствжи бромида мсди{1) даст 1 -бенэоилокситетралнн {табл. 2.21, пример 8).

Интересным расширением этого метода является окислительное фосфорилирование циклогекссна диизопропил-трет-бутил-пероксифосфатом [ (ызо-С3Н,0)гР{0) (ОО)Ви-грет] в присутствии бромида меди(1) (табл. 2.2, пример 9)*.

54

2. Алканы, алкилтые гриппы и углеводородные фрагменты

2. Алкены, {^шальные группы и углеводородные фрагменты

Щ, Внимание! Вес операции следует проводить ее защитным экраном, и с соблюдением всех необходимых мер индивш-дуальной безопасности, т

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтажник вентиляционных систем обучение екатеринбург
линзы для хэллоуина купить
универсальный катализатор купить
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - ноутбук Эпл - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)