химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

г, 001 моля) и метиленовый голубой (2S мг, 8 10 * моля) расширяют в метнлеихлоридр (125 мл) и рас(кумола) (74,4

0,29 моля содержание

0,62 моля), трет-бутилгндро. рогкроксидв 80%) и хлорида ря в7"С в течение 18 ч. Реж-киоиную смесь фштруют и иа фильтрата в вакууме (12 мм рт. ст.) отгоняют

твор облучают при 15 Т, лампой DWY ?50 Вт в приборе для фотшжеигаш-роваиии (см. [2], р. 179, рис.. 4). Через 30 мин раствор помешают в хрома-тографическую колонку, аналогичную описанном выше для очистки исходного

46

2, Алканы, одкильные группы и шглеюсёородные фрагменты

2. Алканы, аякильные гриппы и углеясОородные фрагменты

47

вещества, и промывают «ж дихлорометаион, Элюеит отгоняют при комнатной температуре в вакууме до половины исходного объема и добавляют рааиый объем петролейного эфира. Такую замену растворителя повторяют раза три и выпавший продукт собирают, получая целевое соединение Ш,2 г, 84%), т. пл. 180—Ш "С (с разд.),

1. Adams W. Я. IN; Oxidation (Augustine R. L., Trecker D. J., eds.), Vol. 2,

p. 65, Mew York, 1971. 2 Denny K, It , hickm A , Or? React, 20, 133 (1973)

У Hou^v H Г, Mrdcru Synthkllc Reactions 2nd ed, pp 337—852 Benjamin,

Menlo Park, California, 1972. 4 Cutlmck ti , Adi Photorbm, в, 1 (1B№| !i Bngmann MfLnmM 1, Chim Riv, 28, 367 (1951)

6 Sckenk G. O., Airfe-I A G, Mencns 11 J Ju'tn* I whip. Ann Chctr . 581, 125 (1953).

7 Schcnbcrg A Preparative Organic Photoclit miifry. Springer Pulil, Niw York, 1968,

8. Foote С S., Wuersiholf M. I., Water S., Burstain I. С Denny Я, Sdienck С. О, Sihulte-Шс К H, Ъ ir?hcdrnn, 2а 2583 (1167) см |аюке ссылку [2]. р. 185

9. СЫип К, AirAon Л, неопубликованнь.1 pt ультяты, цитноуемыс в ссылке [21, р. 185.

10 Du}rai*,e С Pigaudi 1 Itu^ehcr 1 I, Cuong tl K.Cfi Hchd Stance? Acad hci, 280, 5031 (ШЙ). см так»* сгш ку [21, р 185

образование циклических простых, эфиров в этом случае обычно не происходит [12—14] — продуктом дальнейшей реакции этого радикала является 1,4-хлорогидрин, а циклический эфир образуется только после его обработки щелочью [15].

Org. Synth. Coll. Vol., 5, 1S1 (1973).

Heusier A", Kalooda J., Angew. Chem,. Int. Ed. Engl, 3. 525 (1964). AUAoifoctc A!. ?., Partch Я ?, п Selective Organic TrensformaLionb (ThiaRarajan В .4, ed.), Vol 2, P. 97, Wiley (lnterbclenre), 197? ALIAOITA-IR Af. CcAceir 7 , byi thesis, 1970, 209

Butler R N. m- bynthctk Reagti.ts (1'tzcy J. S, ed ), Vol S, p 277, F.llis Norwood, Chichebter 1477

Lee D. С, in ОяиЬЬоп (Augustine R L, id,), Vol. I, p 53, Dckker, New York, 1969.

9. 10.

11.

12.

13,

14

13

Criegee R., in: Oxidation in Organic Chemistry (Wiberrj К В, ed.). Part A, p 277, Academic l're«s, Neu York, №5 Akl.tar Al. Adv. Phnwrhesti, 2, 263 (1904). Katvoda ]., Heusier K„ Synthesis, 1971, S0J.

АШаг M-, Hunt P., Demhurst P B.J Am. Chem. Soc. 87, 1807 (1965), Brun P., Waes>M В, Tetrahedron, 32. 517 (1976). leaner EI,! Org Chem 27, 1031 (1962)

On en Г, D. Savitz MI. Laa 11 11. Osttrhclz Г. D Smith tt' A', J. Am Chem Soc 83, 2196 (1961).

U ailing С Pawdu A, J Am. Chein Soc, 83, 2207 (IPCii) Athiar M , Barton D. H. R, J Am Chem Soc, 83. 2214 (1961)

2.3.5. Простые ЭФИРЫ

Получить простой эфир непосредственным окислением связи углерод—водород а случае, когда реакция не протекает внутрнмо-лекулярпо, довольно трудно (исключение составляют некоторые достаточно специфические реакции*) Один из важнейших путей для достижения такого превращения заключается в обработке одноатомпого спирта тетраацетятом свиица. [2—7], что приводит к образованию алкокси радикала, дальнейшие реакции которого обсуждаются ниже. Для получения адкокси-раднкалов можно использовать и другие методы, такие, как расщепление гипоиодитов [2, 7—9], получаемых из спиртов либо реакцией с иодоампдами или ацнлгипоиодитами, либо обработкой спиртов иодом и тетраацетатом свинца или иодом и оксидом ртути(II); аналогично протекает расщепление гшюбромктов [10, 11]. Фотолиз гипохлорятов также дает алкокси-радикалы, однако прямое

* Примером может служить образование 7-грег-бутоксииорборнадива при-реакции норборналаена с трет Оутнлиероксибензоатои в присутствии бромида иеди(1) [11** Описано а-алклксилироваине алккларпыагнчеСких сося иней ни при окислении комплексами церия(IV) в спиртах как растворителях \1Ы1а Cart А La P.arbera A MandehrU I., 1 Chem Res (S), 1983, 44, Maw: .S„ MundUini L. Rol C, J. Org. Clxrii., 43, 3236 (197Й)]. Особенно чффектимн для получения зюкси- и метокгиметидареяои хлорид ЦЕР1Ш(1У)-пнридг|Н1Я. В шеуюпие кислорода выходы а-алкоксипроичвпдиыж для таких суСстратов, как гсксаме-тилбеязол, дурел или 1 4 днметклпяф галнг. составляют 66 -75% [AioirJ S Mcndcltni L„ Rol С, J. Org. Chem., 43, 3236 (1978)). — Прим. 'перее.

2.3.5.1 Тетраацетат евнмца*

?Обработка ациклических пдноатомиых спиртов, имеющих атом водорода в Д-полсжешш, тетраацетатом свинца в кипящем бензоле или циклогексане приводит в основном к образованию пя-тнчленнык циклических простых афиров (оксолапов) (табл. 2,18, примеры 1 и 2). Ан

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программирования в перово
проекционное оборудование установка
курсы по фитодизайну и флористике в юзао
курсы по вязанию крючком в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)