химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

p. 65, Dckker, New York, 1971.

4. ЬеппцЯ. №.. MckonA., Org. React., 20, 133 (1973).

5. Home H. ?, Modem Synthetic Reactions, 2nd ed„ pp. ЗЯ7—Я52, Benjamin, Mento Park, California, 1972.

6. Gollnlck K., Adv. Photochem., в, I (19C8).

Z3&.U Трйплепшй иклород

Свободшрадикальное окисление углеводородов атмосферным кислородом* называют автоокисленнем; именно этот процесс в основном ответствен за порчу пищевых продуктов на воздухе. Контролировать этот тип окисления в лабораторных условиях трудно, а выходы в реакциях обычно низки. Освещение, некоторые ионы металлов и радикалы промотируют эти реакции, в которых кислород реагирует в своем основном, триплетом состоянии. Третичный центр оказывается наиболее чувствительным к окислению (по сравнению с вторичным и первичным центрами) в соответствии с тем, что отрыв атома водорода в этом случае происходит легче и приводит к образованию относительно стабилизированного радикала. Так же легко атакуются с образованием соответствующих гидрогерокендов аллидьные и бензильные центры. Легко окисляется также альдегидная связь углерод—водород, причем образующаяся на первой стадии пер-океккислота обычно взаимодействует далее с еще иепрореаги-ровавшим альдегидом, давая соответствующую кислоту. Автоокисление а-положеиия простых эфиров создает определенную опасность при работе в лаборатории, так как образующиеся при этом гидропероксиды способны самопроизвольно взрываться. Некоторые примеры синтезов гидрогерокендов автоокисленнем приведены в табл. 2.14.

1-Гщрвперожитетржлпи [4| В трехгорлую круиюдонную колбу емкостью 1 л. снабженную термометром, обратным холодильником и двумя газовводиыми трубками с донышками из крупнопористого стекла для диспергировании газа, соединенными с источишшм кислорода, помещают чистый тттралин (ЮР г, 4,54 моля). Колбу погружают в териосталфуеыую ваню.

оо—-об

* Сы, сноску на с. 23. — Прим. перее.

»• В основном состоянии молекулярный кислород имеет два неспарениых электрона с одшгаковымв спнаама и, следовательно, являете» трипдетной частицей. Молекулярный кислород имеет также, два возможных сиягдетных состояния с более, высокой энергией, в которых все мектряш спарены, причем два электрона с наивысшей энергией могут располагаться на одной орбиталн (Достояние) или на различных ороиталях (Ч^+.состошше), Энергии состояний >Ag и %+ выше основного привлпзительмо на 04,14 и 156,9 вДж/мсяь со-ответственно,

**" О получении гвдроперокевдеш ем. также: Рахимов А. И. Химия и тех-пологая органических перекисных соединений.—М.: Химия, НТО; Хае-кикс 3 Дж. 3; Органические перекиси, их получше и реакции. Пер, с англ — М. Л.: Химии, 1964; Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления./Под ред. Н. М.. Эммануэля и др. — М.: Химия, 1969. — Прим. дерев.

в которой поддерживают температуру 70 "С Через тетралнн пропускают кислород до тех пор, пока содержание перокс.ида в реакционной смеси не достиг-нет 25—30% (24—-48 ч), что соответствует содержанию активного кислорода 2,4—2,9%'*. Затем, соблюдав меры предосторожности против взрыва (защит42 2. Алканы, алкиюные группы и углеводородные фрагменты

2. Аяканы, алтльные группы и углеводородные фрагменты

43

вый экран и т. п.), реакционную смесь перегоняют, используя елочный дефлегматор (60X2,5 ем), пока температура в колбе не достигнет 70"С; при этом отгоняется около 37СЬ-380 г нелрореигированшего тетралииа (г. кип 32— 45'С/0,2—0,4 мм рт. ст.). Остаток в перегонивй колбе представляет собой масло яитарие-желтого цвета и содержит около 80% t-гидропервижгегрзлн-на. Этот остаток растворяют в толуоле (450 мл) и раствор при перемешивании охлаждают до — 50 °С, После выдерживания при этой температуре в течение 1 ч осадок отфилировывают под. вакуумом, используя охлажденную воронку Вкжвера, и сушат при коипатной температуре в вакууме 1— 2 ым рт. ст. ГГолучам» относительно чистый I -ги.-.роперокситстрални (120— 125 г), т. пл. 50,2—52 "С, содержащий 9,20% активного кислорода.

Перекристаллизацией этого продукта из толуола (480 мл) при —30 "С получают чисты! 1-пдроперокситетр.алйи (80—15 г, 44—67% в расчете иа содержание пероксида в окисленном тегралине), т. пл. 54- 54,5'С.

I. Grlegee Я, Chem. Вог„ 77, 22 (1944)

% Fisher G. S„ Sanson /. S, GoUblatt L A., J. Am. Chem. Soc, 75, 3675 (1953).

3. Griegee J}., МЫ H., Flygare H, Ber, 72, 1799 (1939).

А. Синтезы органических препаратов. Сб. 6. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1968, с. 19,

5. Hcch Я, Lang S., Вег., 77, 257 (1944).

2.3 AS.

в. Drtttat /., Torres L„ Bmdier ?., С. R Hebd. Seances Acad ScL, Set. C, 266, 1381 (1968).

; кислород

Молекулярный кислород можно перевести из его основного три-плетиого состоявши в возбужденное еннглетное состояние путем сенсибилизированного красителями фотовозбуждения [1—4]*. а также в результате некоторых химических реакций [I, 2] н при действии на газообразный кислород высокочастотного

с

{безэлектродного) разряда [1, 2]*. Кислород в сипглетном состоянии реагирует с алкенамн иным образом, чем кислород в триплетом состоян

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
накладки на ввертные петли
справка 086 у стоимость
щётки стеклоочистителя
курс делового письма где учиться

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)