химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

скс-1я-гидроксн-2,2-д 24 г, 50%)

(0,02.

1-декалона (0,048 г, 0,28 моля) и ангидрида ф&янлселвннсгой кислоты (0,194 г, (1.54 моля) в хлоробенэоле (2 мл), содержащий гидрид натрия (0,026 г 50%-иой суспензии в масле) кипятят в течение 14 ч. Охлажденную реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают, а остаток очищают лопочлюй хроматографией на силикагеле. Получают цис 1а гидрекен-2,2-д

тил-i-дека леи (0,006 г. (0,003 г, 15%) и

22 ч. После этого смеси

Z. агншние

(8 мл) и продолжают пропускать кислород добавляют раствор гаарокеИДа. натрия (0,5 г) вода (15 мя, объемное соотношение 2:1) и перемешивают полученную массу при комнатной температуре в течение 1 ч. затем подкисотюг раствор уксуеной кислотой И добавляют воду для ОСАЖДЕНИЯ продукта, который отфильтровывают п сушат. Кристаллизацией из СМЕСИ метмшл— этилаЦетат получают Зр,17«-ЛНГИДРОКСИ-6,1бР димстал 5-прегпеН-2С-ои (0 №2 г, 65%), т. пл 175—-,82 °С. Из МИТ(!чника можно выделить ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ количество (0,104 г) менее чистого продукта С т пл. 170 178 "С.

1. Yamakawa К, Salon Т., ОНЬа N.. 5о*0?всЫ R., Taktto $., Tamam N.. Tetrahedron, 37, 479 (1981).

Соединения, содержащие связи С—Н, из которых обработкой подходящим основанием можно удалить протон, можно гидроксилировать* при кислотном центре реакцией образующегося карбаннона с молекулярным кислородом**. Примеры приведены в табл. 2Л2.

: СЛУрным кислородом в сн

фельд А. А.. Белецкая И н авг. свил. СССР № 91К>75. 910576 (1080)

/рыи. ncpfa.

спл,*.'7««-ДигяД1>окси-в,1А3.диметмл-5-ипегнея-20-он [7|. Гидрид нитрит (15 г 50%-нов суспензии в масле, 0.0031 моля) растворяют в смеси трет-Лутнлоио-"> спирта (2 мл) и N.IV .".нметнлформакада (3 мл) и к раствору добавляют N.N химетилформаыид (о мл) и триэгилфоефит (0,5 мл). Смиь о»лаждают до —25 С и пропускают через нее ток кислорода. Затем добавляют Зр яце токси-6,[6^.диметнл-5-ПРИ1.:кн-2Г)-оп (1,0В г. 0,0029 моля) > тетрагидрофурапе

1. Vedejs Г. J. Am. Chem Soc, 96, 5044 (1S74).

2 Vedejs F„ Angler D. A., Tekchcn 1. L., J. Org. Chem , 43, 188 (1978) 3. Vedejs Г.„ T'lschna 1. Г, J Ore, СЬел., 41, 740 (1976)

4 Moriarty R. M.. Пи И., Gupta S. C, Tetrahedron Lett, 1981, 1283

5 Moriarty R. M., Ни H.. Tetrahedron Lett., 1931,2747.

6 Russell C. A., lunze.n E. G., Becker H.-D.. Smentowm F, I, J. Am. Chem. Soc 84 2652 (1962).

7. Gardner J. M., Carton F. ?.. Gnoj 0., 3 Org. Chem., 33, 32B4 8 Wassermun H. H„ LipshutzB- H., Tetrahedron Lett., 197S, 1731.

9 Moersch G. W., Zmiesler M. L, Synthesis, 1971, 647.

А-ТРИМЕТН

Карбонильные соединения можно превратить в соответствующие силиловые эфиры енолов, ко юр не при эпоксидировапии JW-ХЛО-ропероксибензойней кислотой или гидроксилировании тстраок-сидом осмия дают ннтермедииты, гидролиз которых приводит к соответствующим а-гидроксикарбоннльным соединениям (табл. 2.13, примеры 1—4). При чпокеидирнваник силиловых эфнров енолон кетонов такие промежуточные продукты (а си-лилоксикетоиьт) можно выделить (табл. 2.13, пример 5).

[5]. К перемешиваемому раствору ек-1,03 г, 0,0

лилового эфира еяоло пропиофеиона (1,03 г, 0,005 моля) г дихлириыетакс, содержащему небольшое количество твердого гидрокарбоната натрия, добавляют порциями .в течение нескольких минут 1,1 зкв. 85%-ной ж-моропероксн-белэойной хк-лоты. После перемешивания в течете I ч при комнатной температуре добавляют водный раствор сульфит* натрия Для разложения избыт40

2, Алканы, алкильяые группы и углеводородные фрагменты

2. Алканы, алкильные группы о углеводородные фрагмент

П

ка иерсжсиа, органический слой отделяют, промывают водным раствором гадрокароеиата натрия, затем сушат. Упариванием отфильтрованного раствора н молекулярной перегонкой остатка» получают ег-триметнлсняниоксширо-пнофеион (0,9В г, 87%), т. кип 83 "С/0.6 мм рт. ст.

1. Rubottom О. М., Vazque М. A., Pelcgrtna D, Я., Tetrahedron Lett, 1974, 4S19.

2. Hubolion С. М„ Gruber I М, .1 Org. Chem., 43 1599 (1978).

3. Rubottom G. М., Marreo R. J. Org. Chem., 43, 3783 (1975).

4. McCormick I. P., Tomasth W, Johnson M. Tetrahedron Letts, 1981

§07.

5. Hassner A.. Reuss Я. H.. Plnnick H. B'„ J. Org, Clem., 49, 3421 (1975)

2.3,2. Гндропероксиды

Гндроперокскди [схема 2.6 (8. R = OH)J образуются при сво-боднорадикальном окислении углеводородов кислородом в основном трипдетном состоянии [1,2] или при сенсибилизированном фотооксигеинровании алкенов, содержащих ио меньшей

мере один адлидыщй атом водорода [3—6]. В последнем случае кислород реагирует в возбужденном сннглетном состоянии**. Эти два типа окисления имеют различные механизмы и рассмотрены ниже отдельно в разд. 2,3.2.1 и 2.3.2.2***.

1. Сверн Д. —В кн.: Общая оргоанчо-каи химия./Пок ред. Д. Партой в, В. Д. Оллися. Т. 2. Пер. с англ/Под ред. Дж. Стоддарда.—М.: Химия, 1982, с. 445.

2. Iliatt Я, in: Organic Peroxides (Swern D. ed.). Vol. 2, Ctmpter I, Wiley (Intcrsciencc), New York, 1071, и цитированные в этой статье работы

3. Adams W. R., in: Oxidation (Augustine R, I., ed.). Vol 2,

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло low
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж калькулятор - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)