химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ие СПИРТОВ, гидролероксидов, диалкилпероксидов, ЦИКЛИЧЕСКИХ пероксидов, простых И сложных эфиров

Описано множество методов для осуществления превращения 8—*9, представленного схемой 2.6, где OR в соединении 9 может быть гн дроке и- (R=H), гидроперокси- (R=OH), алкнлперокси-(R=OAlk), алкокси- (R-Alk) или ацнлоксигруппой (К = COAlk

или СОЛг), однако многие такие процессы протекают с низкими

Е» R»

Ri-I—Н —*? R»—C-UR

В 9

Схема 2А

выходами или ограничены определенным типом субстрата, поэтому здесь рассмотрены лишь реакция, обладающие относительной общностью или особой синтетической ценностью*.

2.3.1. Спирты

Получение спиртов прямым химическим окислением алканов (схема 2.6, 8—И», R = H) не имеет общего препаративного значения, так как получаемые таким образом спирты чувствитель•той растирают с безводным эфиром, чтобы растворить ТРНФЕКИЛМЕТАИ. ЭФИРНЫЙ экстракт удаляют в процедуру растирания с эфиром повторяют, ОСТАЮЩУЮСЯ соль ТРОП АЛИЯ перекристаллнжвьтают Нз ЕМЕСА АЦЕТОНИТРИЛ — этила-цетат и получают чистую соль е выходом 60—90%, т. ил. (с рази.) >2Ю°С.

Описай и другой способ приготовления, циклогептатриеиилтетрафторобора--ТА [В|. По своей природе тетрафтороборат менее опасен в работе, чем перхлорат, однако описана методика БЕЗОПАСНОГО обрашения и с последний [7J*.

уксугным ангидридом в дголорометане пли хлороформе, Трнфтороацетат трппилия, получаемый ? такой системе окислением цнклогептатриена, легко можно превратить в любую другую соль тропнлкя (тетрафтороборат, перхлорат, трииодид, гексафторпантиконат или гексафторофоефат) \Crivelto 1. V., Synth. Commun, i, 9 (1973)]. — Прим персе.

* К том> ЖЕ типу окислении (схема 2.6) относится получение продуктов фотохимическою а-витрокгштрелання таких субстратов, кик алкилбекзолы, протекающее под действием пирата АММОНИЯ ДЕРНИ (IV) в МЯГКИХ условиях (40 "С) в АЦЕТОИИТРИЛЕ [Baciouht В., До/ С, Sebastian! G. V, Serena В., Tetrahedron Lett. 25, 1945 (19S4); Baciocetu E.. Gel Gtacco Т., Rol C, Sehas-tiani G. V., Tetrahedron Lett, 2C, 541 (19Я5)]. — Прим. nepee.

3—39

34 2. Алканы. штильные групп* и углеводородные фрагменты.

пн к окислению. Очевидно, что наиболее устойчивы к дальнейшему окислению третичные спирты, и это их свойство наряду с повышенной реакционной способностью связи углерод—водород у третичного центра в реакциях окисления но сравнению с вторичным или первичным центром объясняет гот факт, что окисление алканов в спирты протекает наиболее успешно в тех случаях, когда в реакции участвует третичный атом водорода. Для проведения этого превращения использовали широкий круг окисляющих агентов, включая хромовую кислоту, тркоксид хрома в уксусной кислоте, перманганат калия и щелочных растворах*, перожиуксуспую кислоту при облучении УФ спетом, нитробензол при облучении УФ-свстом, а также пероксид водорода в сочеташ.и с нитратами и нитритами. Для других субстратов 8 окисление этого типа возможно только при активации связи С—Н такой соседней группой, как арил**, 1-алкенил или карбонил. В последнем случае реально окисляющейся формой субстрата может быть эфир енольной формы карбонильного соединения. В разд. 2.3.1.1 рассмотрено окисление при неактн пированжж положении; ранд. 2,3.1.2—2,3.6.4 посвящены окислению при активированном центре***.

2. Алканы. алкильные группы и углеводородные фрагменты 35

1. Исчерпывающий обзор по оксигев'нромнню с помощью мпкрооргаавзмо* см.: Johnson R. A, in: Oxidation in Organic Chemistry (Tralmncvsky W. S, ed.), Part C, p. 131, Academic Press, New York, 1978, к работы. Цитированные e этой статье.

Этот реагент, по видимому, особенно полезен для внедрения атома кислорода по связи углерод—водород при третичном центре (табл. 2,10)*.

1-Адамантанол (трнцикло[3.5.1.Г-1;декая-1-сл) (]]••. Внимание! Эгвт эксперимент tAedyer проводить я вытяжном шкафу яи защитным экраном. Силиката, 60 [500 г, размеры таепщ 0,063- 0,200 н« (70—230 мет)] сушат при 300 "С несколько часов для удаления остатков адсорбированной воды, затем помечают а круглпдонную колбу емкостью 2 л и добавляют раствор адамантана (В г, 0,044 мола) в пентяне (100 мл) при очеш. интенсивном

перемешивании, так чтобы обеспечить равномерное увлажнение адсорбента. Пентан отгоняют ня роторном испарителе при комнатной температуре > вакууме (20 мм рт. ст.), в остаток перемешивают в колбе роторного испарителя оде в тсчрние 2 ч. Затем гщшкягель помещают ь цилиндрический двугорлый сосуд (диаметром 90 мм н высотой 2BU мм), одно горло снабжают насадкой Кляпзепа длн гереюпкн, а к другое помещают термометр, тик, чтобы конец его приходился на середину высоты сосуда В вертикальную часть насадки Кляйзена всаявляют га.ювводиую трубку с крупнопористой стокгашной пластиной иа копне так, чтобы этот конец располагался в 2 -3 мм от центра дна сосуда. Изогнутую часть насадки Кляйэсно, которая служит для вывода газа, соединяют с осушительной колонкой, Реакционный сосуд охлаждают до - 7Я ГС в бане со смесью сухого льда и 2 пропанола, после чего ток кислорода (осушенного пропусканием через

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сервировочные столики Квадратный
мед центр урологии
слесарный стол
Wirbel ELM 21

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)