химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

угих реагентов тем. что обычно растворим в растворителях, в которых он используется, например в уксусной кислоте или беняоле.

2.2.4.]. Тетраацетат свинца JI|*

Соединения, содержащие активированные С—Н-группы, можно дегидрировать тетраацетатом синица в тек случаях, когда реакция приводит к образованию ароматической системы. В частпо2. Алкйны, АЛКАШИ» группы и. углеводородные фрагменты ST

сти, производные 1,4-ДИГ11ДРСБЕПЗОЛА легко превращаются в со-ответстнующие бензолы (табл. 2.8, пример 1); аналогично можно дегидрировать и производные J ,2 -ди гидробензол а (табл. 2 8, пример 2), хотя в этом случае обычно преобладают реакции присоединения, Злектронодонорные группы, по-видимому, ускоряют дегидрирование тетраацетатом свинца (табл. 2.8, пример 3). 1,3,5-Тринамещещше 2-пкразолнны в реакциях с этим окислителем превращаются с хорошим выходом в соответствующее пиразолы (табл. 2.8, пример 4).

1,3,5-Трифснилпирамл [6J. К раствору 1,3,5-трнфснилгиразшшна (13,6 г,. (1046 моля) а днхлорометяие (400 мл) добавляют раствор тетраацетата евин цв (24 г, 0054 моля) в дихлоромпане (200 мл). После выдержанairiiH реакPh Pfi

J$ - J?

№ Ph

щюиной счегн в течение 24 ч при комнатной температуре- Соединении свинца удаляют, добавляя раабавлеиную уксусную кислоту, а затем по каплям гид-рязиягидрят до жчеэновелкя коричневой окраски диоксида свинце при scrps-зшвашш. Раствор сушат над K^COj, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток хроматограф пруют на оксиде алюминия (Sprrxc type Н), негюльяуя а качестве элюента смесь афнра и легкого штролейного эфира (объемное соотношение 1 . 19). Получают 1,3,й-трифекнлт|рмзол (12,0В г, 39%), т. пл. продукта, перенрнсталлиэовашн.го из мстаиола, 139 -140 Т..

2 2.4.2. Диокгнд мар)анад [IJ*

Считается [7], что диоксид марганца представляет собой лучший реагент для окисления 1,3,5-тризамещенных 2-пиразолиноя н соответствующие нкразолы, чем тетраацетат свинца.

2.2.4.3. Лероксид никеля [К]**

Хотя использование пероксида никеля для ароматизации не находит широкого распространения, известно |9], что он превращает пирянолины в пиразолы с прекрасными выходами***.

32 2, Алканы. сшмтные группы и углеводородные фрагменты

1. Обзорные СТАТЬИ, включающие сведений об АРОМАТИЧАЦНИ г использованием тстраацетата свинца, см - a) Cricgee R., in: Oxidation in Organic Chemistry (Wiberg К. B, ed.), Pari A, p. 277, Academic Press, New York, 1965; 6) Butler R. N., in: Synthetic Reagents (Ptzey J. 5., erf.). Vol. 3, p. 277, Mills Hor-wood, Chichester, 197?.

.2 Cnegee R. Justus Litbigs Ann. Chen , 481, 263 (1930).

3. Meerwein П., Chem. Bcr, 71, 227 (1944).

4. Birch A. I, Murray A, I:.. Smith fl, J. Chem. Soc., 1951, 1945,

5. Gladstone Т. A. I-., Nwman R. О. С. J. Chem. Soc (С), 1666, 1536.

в. Обзор по окислению органических соединений диоксидом марганца см.: РШу !. S, in: Synthetic REAGENT* (Praey J- S„ ed). Vol. S, p. 143. КШя Horwood, Chichester, 1974.

7. Bhatnagur I., George M. V., Tetrahedron, 24, 1293 (1968).

8. Обзор по окислению органических соединений пережеидом никеля Си.: George М. V. Katarhandran К. S , Chem. Rev., 75, 491 (1975).

•9. Balachandran К. S.. Bhatnagar 1., George Ж V-, J. Org. Chem., 33, 3891 (1968).

2.2.5. Ароматизация под действием КАРБЫШЕВЫХ ионов, включающая гндридный перенос [1]

.Достаточно устойчивые карбениевые иоиы, т, е. такие, которые не разлагаются или не перегруппировываются немедленно после •образования, находят применение как дегидрирующие агенты шли акцепторы гидрида. Наиболее известным из таких ионов является,, вероятно, трнфеннлметил-катион, легко получаемый [2] в виде перхлората или тетрафторобората. Эти реагенты -используются для ароматизации гндроароматических (табл. 2.9, примеры 1 и 2) и гидрогетероарематических (табл. 2.9, примеры 3 и 4) соединений. Особо следует отметить иж применение для генерации иарбешевых ионов ароматического характера, например циклогептатриеннл-катнона (тропилий-иона) (табл. 2.9, примеры Б и 6).

ЦИКЛОГЕИТАТРИЕНШЛЕГРАФТОРОБОРАТ (ТРОПИЛИЙТЕТРАФТОРОБОРАТ) |4|,

.Экпимоляриые количества тржфенилметплтетрафторсбората [2, 6] н шкло-гептатриеиа смешивают с. МИНИМАЛЬНЫМ колнчестиом сухого ацетона, необходимым ДЛЯ полного растворения при комнатной температуре. Через

несколько минут растворитель отгоняют в вакууме масляного насоса, о оста2 Алканы, олкильные группы и углеводородные фрагменты 33

1 Обзор по реакциям гндридного переноса с участием карбенневых попои ем ? Nenilzetat С. D., in: СагЬошшп lores (IJlati О. A, Sclileyer P. Von R, eds.), Vol. 2, Chapter 13, Wiley (Inleisciencc), hew York, 1970. ? 2 Dautin If. J., Jr., ffomen L. R.. Harmon К. Af, J. Org Chem., 25, 1442 (1060).

3. Ronthmnc W., Rcul D. 11., J. Chem. Soc, 1989, 2773.

4 Dauhen И. /., Jr., Gadecki F. A., Harmon К. At. Pearson D. I.., j. Am. Chem.

See., 79, 4557 (1957). 5. Jacobsan R. A., Lipscomb tt . AT., J. Am. Cher- Soc, 80, 5570 (195Я). 6 Org. Synth, Coll. Vol, 5, ШВ (1973). 7. Wulfman D. S„ Synthesis, 1973, 173,

2,8. Получен

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цель благотворительной акции по сбору денег на лечение
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
орматек матрасы детские кидс а -1316
заслонка регулирующая chr

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)