химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

спользованием серы приведен ниже.

1-Фепилнафталин [1| И колбу Кляйзена емкостью 25(1 мл помен:аюг смесь пзмелилогашй серы (6 г) и 1-фишл-3,4-ЛЕгидро1шфталииа (35 г. 0,17 моля). Колбу погружают в металлическую баню, нагретую до 250270 "С, 'Через 30 ими, когда выделение сероводорода Прекращается, колбу соединяют с холодильником, пауком р приемниками и остато» перегоняют

в вакууме масляного нагота. Выход 1-фешлнафталниа составляет 32—33 г (91—94%), т. кип. 134 J35 С/2 им рт. ст.

1. Синтезы органических препаратов. Об, 3. Пер. с англ. —М.: ИЛ, 1952,. с. 729.

2. Синтезы органических препаратов. Св. 2, Пер. с англ, —М.; ИЛ, 1949,.

е. БЗ.

3. Silmraood П. А„ ОгеЫп М„ 1, Org. Chem., *7, 3401 (1962)

4. Diets О., Karslens А„ Bef„ W, .2323 (1927).

2.2.3. Ароматизация под действием хмнонов как акцепторов водорвда \Ц

использование 2,3,5,6-тетраклоро-1,4-бекзохинона (хлоранила)-(3) и 2,3-днхлоро-5,б-дицнано-1,4-бекзохнгона (ДДХ), а также-родственных хшшиов в реакциях дегидрирования уже отмечалось в разд. 2 1 2 Насыщенные углеводороды инертны к действию этих, хиыонов, и для протекания реакции необходима некоторая активация субстрата, например наличие в нем двойной связи или неподсленной пары электронов. Окисление гидро-ароматическнх субстратов этими хинонами часто проводят в-бензоле (т. кип. 80°С), ксилоле (т. кип. ~ 140 °С), хлоробелзоле (т, кип. 132 °С) или сз-дихлоробензоле (т. кип. 180°С). Примеры таких реакций приведены в табл. 2.7. Проблемы могут возникать в результате способности 2,3-дихлоро-Б,6-дициано-1,4-бенз{)-хклона вступать и реакцию Дильса — Альдсра с 1,3-диенами к окислять функциональные группы в таких соединениях, как амины и аллиловые спирте. Одно из достоинств реакций дегидрирования с помощью хюгопов заключается в том, что и ряду карбоциклнческих соединений ароматизация циклических систем, содержащих четвертичный атом углерода, протекает без потери атомов углерода (табл. 2.7, пример 4) в результате перегруппировки, протекающей, вероятно, по ионному механизму. Кроме того, в ходе реакций ароматизации могут происходить, и другие необычные перегруппировки (ср. примеры 3 н 5).

2,3-Дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохинон является удобным реагентом для синтеза такой небеизоидной ароматической системы, как 1,6-метано[10}атшулен, из соответствующего неароматического трициклкческого предшественника (табл. 2.7, пример в), а также для синтеза других аннулепов (табл. 2.7, примеры 7 и 8).

1,6-Мстк1ю[ 101анлулен Щ, В трехгорлуга колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником с хлоркалыдасвой трубкой и газовводпой' трубкой, шш аргона, помещают безводный 1,4-дтжсал (§00 мл). К переме-шннаемо* жидкости добавляют 2,3-дихлоро-Я,6-ди]щяно-М-беизохимоп (149 г, 0.56 моля) н после полного его растворения добавляют трипнкло[44 1.0i,gjyn-декадиеи-3,Я (43.R г, 0,3 моля) и ледяную уксусную кислоту (Ш мл). Че|«з•30 2, Лмиты, илкилыше. группы и углеводородные фрагменты

аянарйт пропускают аргон и реакционную смесь кипятят в )еченне 5 ч, прячем в л оде реакции осаждается гидрохинон. Основную чапь М-дииксаца oi-10Ш1Ю1 через 15-езнтичегровыЯ дефлегматор и к пастообралюму остатку

.добавляют н-гсксаи (ISO мл). Твердое вещество отфильтровывают под вакуумом и промывают на фильтре горячим и-гексапом (500 мл), затем сушат прк 100 "С н получают 2,6 днхлоро-Б.б-днднаиогидроиноп (144 г, 95%). Объединенные фильтраты пропускают через ьолонку с нейтральным оксидом алюминии (5x31) еч) и колонку элякруют н-гскганок. Элюент упаривают, используя 30 саитнмегроаыА дефлегматор, а оставшуюся жидкость псрсгппя-Ю1 на ректификационной колонке с улснтрнческим ибпгрсшш (1,5X30 см), наполненной проволочными спиральными пасйдкаки' (4 мм). Пслучвют 1,6-ме-то,|о[Ц|]?1шулси (36,2 37,0 г, 85 87%), т. кип. 68 72 'С/1 ми: рт. ст.

1. Обзорные статьи, включающие сведения оВ ароматизации с нсголмггиамием жинонов, см.: a) lackman L. М. Adv. Org, Chem., 2, 329 (I960); 6) Walker О., Hieberl J., Chem. Rev., 67, 153 (1967); в) Turr.tr А. В., in: Synthetic Reagents (Pizey J. S, eil.), Vol. 3, p. 193, Hlis Horvrood, Chichester, 1977; r) Becker in: The Chemistry of the Qnitioid Compounds (I'alci S, ed.). Part 1, p. 335, Wiley, New Yuri, Wi.

2. Arnold R. Г., Collins C, lenlt ТТ., J. Am. Chem. Soc, 82, 983 (1940).

3. Braudc Г A., Brook А. ft, Unslead ft. P, J Chem. Soc, IBM, 3569

4. Яоп.ч H. 0„ Bashe R U .. II, J. Org. Chem., SO, 2942 (1965).

5. Braude Г. A., lackman L. Linslead R. P., J. Chem. Soc, Ш0, 3123. Org. Synth, 54, II (1974).

7 Vogel E„ Vogel A.. Kubheter UK, Sturm TP,, Ar.gew. Cliem., Irt Ed. EnpJ \ 514 (1970).

8. Boehfthcide V., Hylion T, A., J Am. Chem. Soc, 92, 3669 (1970).

2.2.4. Лром;ии:<ации i испелыивянкгм различных соединений металлов в высших степенях окислении

Некоторые металлы в высших степенях окисления могут быть аффективными дегидрирующими агентами. Здесь рассмотрены реакции этого типа с использованием тетраацетата свинца, диоксида марганца и пероксида никеля. Тетраацетат свинца отличается от двух др

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1с 8.2 управления производственным предприятием курсы
парктроники задние цена с установкой москва
Наборы кастрюль Со стеклянными крышками
купить цена светящийся бортовая наклейка для такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)