химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

лектре. Через 10 ч растворитель отгоняют, я остаток гидршшаушт кипячением в течение 1,5 ч с раствором гияроксид» калия в смеси метанол — 1,4-диоксаи — вода <оПъешюе соотношение 15:4: 1) Продукт гидролиза выливают в нясшденный раствор хлорид? нятрик и смесь экстрагирую! 3 раза длэтиловкм эфиром Выс\'шеннь[и чкетрякт упаривают и голучяпт сметь нейтральных стероидов (1,637 г1, которую хромято! рафпруют иа сшзикагеле. содержада-и 20% нитрата серебра* Выход 5п-*одестян-:!«-олг составляет 0,516 г, а 5а-холест-14-ен-3«-ояа — (1.Я28 г

1. Breslots П, Chem. Soc. Rev, 1, Ь53 (1972).

2. Breslow Я, Baldwin S. ПсМпет T, Kalicky P., Lm S. Washburn W., 3 Am Chem. Soc, 95, 3251 (197A).

3. ВгЫг.а R Corcoran R I., Snider В. П, Doll R J, Khima P I . Kateya R. J. Am. Chem. Soc. ИЯ. BOS (1977).

2.2. Ароматизация циклических" систем Ш*

Движущей силой отщепления водорода иа молекул циклических соединений является образование ароматических систем. Дегидрирование этого типа чаще всего происходит в шестичленнчх карбоцнклнческих соединениях, однако может быть проведено и в гетероциклических пяти- и шестичлешшх системах. В тех случаях, когда результатом реакции является ароматическая стабилизация, можно успешпо дегидрировать и конденсированные циклические системы, содержащие циклы другого размера, что, например, происходит при образовании азулена. Дегидрирование требует повышенных температур (обычно 200—350°С) и протекает легче, если исходная система уже содержит кратные связи. Реакцию можно проводить как п газовой, так и в жидкой фазе; в последнем случае растворитель может действовать как акцептор водорода. Наиболее важные способы ароматизации циклических субстратов рассмотрены ниже.

1. Обяорные статьи, < одержите <вг/енн» пГ, вроматн'чаонн яллоинличегких

соединений, см.: a) Valcnlu 7 . in Techniflccs of Chemistry (TA'cksberger), Vol. 4, Elucidation of Chemical Sim hires by Physical and Chemical Methods (Bentley X. W., Kir by G. cds.), 2nd Ed , Pari 2, pp 1—76, Wiley, New York. 1073; 6) Hove И F, Modern Synftetic Reactions, 2nd ed., pp. 34—44, Benjamin, ftienlo Park, California, 1972, в) Planner P. Л , Newer Methods Prep. Org, Chem, 1, 21—S9 (194S); i) Talker D., Heibert J, Chera Rev., 67, 1S3 (1067).

2.2.1. Ароматизация с использованием каталитического дегидрирования

Этот процесс чаще всего проводят с помощью палладиевых или платиновых катализаторов (табл. 2.Б, примеры 1—6), хотя иногда используются и растворимые катализаторы**, такие, как хлорид трис(трифенилфосфнн) родия (табл. 2.5, пример 6), Реакцию обычно проводят в высококипящих (150—250°С) растворителях или просто нагреванием смеси катализатора с субстратом. Более полному протеканию процесса способствует удаление из системы освобождающегося водорода либо током азота или диоксидом углерода, либо с помощью таких акцепторов водорода, как бензол, ацетон, коричная кислота или малеиновий ангидрид

28

2. Алканы, алхильныв группы и углеводородные фрагменты

2. Алканы, алшмяые группы и углеводородные фрагменты

(табл. 2.5, примеры 3 и 4). Побочными процессами в реакциях: этого типа являются перегруппировки (табл. 2.5, пример 5) и отщепление атомов углерода (табл. 2.5, примеры 2, 3, Б).

[I] Смесь 4,5,6,7 Ttrpaiидроиндлчола (50 г, 0,41 моля), 5%-нагой палладия кя угле (3S г)) и сухого декалина (1 л) кипятят в трехлитротА

со-со

круглодиипоВ колбе в течение 24 ч и горячую реакционную смесь фильтруют, используй предварительно нагретую воронку Бюхисра. Но мере охлаждения, из фильтрата кристаллизуется продукт, который через 24 ч собирают, промывают петролейным эфиром (100 мл) и сушат иа воздуха Раствор этого продукта и горячем бензоле (750 мл) обрабатывают дли осветления активированным углем (4 г), фильтруют (без отсасывания) а к фильтрату добавляют горячий петролейнии зфир (2 л). Раствор выдерживают 2 ч нрл ОТ, после чего отфильтровывают продукт под вакуумом. Получают имидазод; (21 -25 v, 50-62%), т. пл. 146 -147"С.

1. Синтезы органических препаратов. Сб. 11. Пер. с англ —М.: ИЛ, 1961, с. 27.

2. Bachmann №. ?.. Dividing A. A", J. Am. Chem. Sot, 72, 1323 (1560).

3. Hcer ]., Micscher К*., Ilelv. Chim. Ada, SI, 219 (1948).

4. Adkins H„ Richard-, L. M., Dana I. W., J. Am. Chem Soc, B3, IAAI (1941),

5. Linstead R. P„ Thomas S. /_ S., J. Chem. Soc, J940, 1127

6. Blum ]., Bip.er 5, Tcttshedn r. Lett., 1970, 1825.

2.2.2. Ароматизация с использованием серы или селена

Этот процесс заключается обычно во взаимодействии субстрата с рассчитанным количеством серы или селена (табл. 2.6). В первом случае реакция требует обычно более, низкой температуры (200-250 °С), чем в последнем (250—300 X.), однако использование селена в качестве реагента в ряде случаев предпочтительнее, так как процедура обработки реакционной смеси при» этом проще. Кроме того, в противоположность сере в этом варианте реакции обычно не возникает проблем с образованием из реагента других побочных продуктов, помимо соответственно серо- или селеноводорода. Пример дегидрирования с и

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магнитный замок agb mediana polaris
Ремонт автостекол на Citroen
учеба в москве на парикмахера
каталог на дверцы из лдсп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)