химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

em. Soc. 87, 3620 (1965).

94. Smyth C. P., Dielectric Constant and Molecular Structure, The Chemical Catalog Co., 1931, p. 173.

95. Bury C. R., Jenkins H. 0., J. Chem. Soc, 1934, 688.

96. Taft R. W., KUngensmith G. В., Price E., Fox I. R., U. S. Army Res. Off. Symp. Linear Free Energy Correlations, Durham, N. C. Oct. 21, 1964, preprints of papers, p. 265 [перепечатка: Реакц. способн. opr. соед., 2, № 1,- (1965) (приложение)].

97. Taft R. W., Price E., Fox I. R., Lewis I. C, Andersen К-Davis G. Т., J.Am. Chem. Soc, 85, 709, 3146 (1963); Karplus M., Das T. P., J. Chem. Phys., 34, 1683 (1961); Prosser F., Goodman L., ibid., 38, 374 (1963); Taft R. W., Prosser F., Goodman L., Davis G. Т., ibid., 38, 380 (1963).

106. Водородная связь, изд-во «Наука», М., 1964.

107. Сергеев И. Д., Минкин В. И., Луцкий А. Е., «Внутримолекулярная водородная связь и реакционная способность органических соединений», Усп. хим., 39, 380 (1970).

108. Ковалева А. Г., «Физико-химические и спектральные характеристики ассоциированных соединений и их растворов», Усп. хим., 39, 168 (1970).

К РАЗДЕЛУ 8.19

(09. Хюниг С, «Реакционная способность амбидентных катионов», Усп. хим., 36, 693 (1967).

ПО. Шевелев С. А., «Двойственная реакционная способность амбидентных анионов», Усп. хим., 39, 1773 (1970).

К РАЗДЕЛУ 8.М

111. Parker A. J., «Protic— Dipolar Aprotic Solvent Effect on Rates

of Bimolecular Reactions*, Chem. Rev., 69, 1 (1969).

К РАЗДЕЛУ 8.29

112. Эндрюс Л., Кифер Р., Молекулярные комплексы в органической химии, изд-во «Мир», М., 1967.

113. Косовер Э. М., Реакции с участием комплексов с переносом заряда, в книге «Новые проблемы физической органической химии», изд-во «Мир», М., 1969, стр. 36.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

ОБЩАЯ

98. АмисЭ., Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций, изд-во «Мир», М., 1968.

99. Чубар Б., «Некоторые аспекты роли растворителя в органической химии», Усп. хим., 34, 1227 (1965).

100. Паркер А., «Применение полярных апротонных растворителей в органической хнмнн», Усп. орг. хнм., 5, 5 (1968).

101. Пальм В. А., Основы количественной теории органических реакций, изд-во «Химия», Л., 1967, гл. 14.

102. Норман А., «Гексаметилфосфотриамид в органической химии», Усп. хим., 39, 990 (1970).

103. Темникова Т. И., Современные представления об органических растворителях и их роли в процессах замещения в алифатическом ряду, в кн. «Реакционная способность н механизмы реакций органических соединений», изд-во ЛГУ, Л., 1971, стр. 26К РАЗДЕЛАМ 8.2—8 5

104. Измайлов И. А., Электрохимия растворов, изд-во «Химия»

1966.

К РАЗДЕЛАМ 8 6—8 9

105. Пиментелл Дж., Мак-Клеллан О., Водородная связь, изд-во

«Мир», М., 1964. г

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ

9 1. ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ рН

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

В химической литературе часто встречаются понятия «более (или менее) кислый», «более (или менее) основный». К сожалению, этим понятиям невозможно придать одновременно и общий, и точный смысл.

(1>

Однако применительно к разбавленным водным растворам рН легко определяется электрометрически с помощью продажных приборов, является достаточно точной величиной и приносит большую пользу, особенно при исследовании биологических систем и регулировании промышленных процессов. рН исследуемого водного раствора инструментально определяется как

рНх 2,303Rr (е*—ео)

где Ех — э. д. с. гальванического элемента

Электрод I Раствор [Насыщенный IИсследуемыйI Измеритель-сравнения | сравнения | раствор КО | раствор [ ный электрод

2,303Rr

PHS1

(2>

е„ определяется как

e0 = est +

Электрод сравнения

где esl — э. д. с. элемента

Раствор I Насыщенный I Стандартный I Измеритель-сравнения | раствор КС1 | раствор | ный электрод»

В обоих элементах электрод сравнения, раствор сравнения и измерительный электрод одинаковы.

Электрометрически найденное значение рН интерпретируют как —lgaH+, т. е. как отрицательный логарифм активности водородных ионов. Однако такая интерпре34Г

Количественное изучение кислот и оснований

тация осложняется двумя обстоятельствами. Во-первых, неизбежно существует скачок потенциала на границе насыщенного раствора КС1 и исследуемого (или стандартного) раствора, который сказывается на измеряемой э. д. с. элемента. Теория, которая позволяет уверенно предсказать величину этого диффузионного потенциала, пока отсутствует и вряд ли появится в ближайшем будущем.

Во-вторых, активности индивидуальных ионов имеют смысл только при произвольно выбранном значении этой величины для какого-либо одного иоиа (разд. 2.18). При измерении рН в водных растворах принято считать, что коэффициент активности иона хлора равен

Следуя этому приближению, Бейтс [1] измерил э. д. с. элементов, которые содержали ионы водорода и хлора, и в которых диффузионный потенциал был незначительным. На основании этих измерений можно получить точные значения произведений ац+аа-, а с помощью подобных измерений э. д. с. элементов, которые содержат только разбавленную водную соляную кислоту, определить их таким образом, чтобы

lim ^ctL=l (4>

с * О СН+ LClТогда активность водородных ионов будет равна ан+Ясг/Сс!"УсГ> гДе Ycr рассчитывается по уравнению (3).

Таким путем Бейтс создал внутренне согласованный ряд стандартных растворов. Согласно данным Кинга [2], рН между 2 и 12, измеренные в смешанных растворителях, почти целиком состоящих из воды, при ионной силе не белее 0,01, не зависят от использованного стандартного раствора с точностью до 0,02 ед. То, что электрометрическое определение рН работает здесь так же, как и в разбавленном водном растворе, можно рассматривать только как счастливое стечение обстоятельств. Несомненно, любое расширение данной выше интерпретации инструментального определения рН является рискованным^

342

Глава 9

9.2. ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОСТИ В НЕ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Тем не менее электрометрическое определение кислотности в пределах одного неводного растворителя находит ценное п

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы с розами букет невесты купит
Рекомендуем компанию Ренесанс - винтовая лестница купить- быстро, качественно, недорого!
кресло компьютерное престиж
Выгодное предложение в КНС Нева на 80T7003RRK - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)