химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

ippinger E., Fainberg A. H., Robinson G. C, J. Am. Chem. Soc, 76, 2597 (1954).

Winstein S., Kanedienst P. E., Jr., Robinson G. C, J. Am. Chem. Soc, 83, 885 (1961). В этой статье в знаменателе уравнения (22) вместо ошибочно стоит fc.

Allred Е. L., Winstein S., J. Am. Chem. Soc, 89, 3998 (1967). Cowdrey W. A., Hughes E. D„ Ingold С. K-, J. Chem. Soc, 1937, 1208; 1938, 1243.

Grunwald E., Winstein S., J. Am. Chem. Soc, 70, 841 (1948). • Polanui M., Szabo A. L., Trans. Faraday Soc, 30, 508 (1934). Olson A. R., Miller R. J., J. Am. Chem. Soc, 60, 2687 (1938). Winstein S., Lucas H. J., J. Am. Chem. Soc, 61, 1575, 2845 (1939).

Winstein S., Grunwald E., Ingraham L. L., J. Am. Chem. Soc, 70. 821 (1948); Grunwald E., ibid., 73, 5458 (1951). Winstein S., Lindegren C. R., Marshall H., Ingraham L. L„ J. Am. Chem. Soc, 75, 147 (1953).

CramD., J. Am. Chem. Soc, 71, 3863, 3975 (1949); ibid.,86, 3767 (1964).

238

Глава 6

Яекоторые реакции замещения

239

45. Smith W. В., Showalter М., J. Am. Chem. Soc., 86, 4136 (1964).

46. Brown H. C, Chem. Soc. (London) Spec. Publ. 16, 1962, p. 140.

47. Brown H. C, Morgan K- J-, Chloupek F. J., J. Am. Chem. Soc, 87, 2137 (1965); CramD. J., Thompson J. A., ibid., 89, 6766(1967).

48. Whitmore F. C, J. Am. Chem. Soc, 54, 3274 (1932).

49. Hint J., Physical Organic Chemistry, 2nd ed., McGraw-Hill Book Co., New York, 1962.

50. Cope A. C, Fenton S. W., Spencer C. F., J. Am. Chem. Soc, 74, 5884 (1952); Urech H. J., Prelog V., Helv. Chim. Acta, 40, 477 (1957); Duniti J. D., Prelog V., Angew. Chem., 73, 896 (1960).

51. Берлинер Э., в кн. «Современные проблемы физической органической химии», изд-во «Мир», М., 1967, стр. 444.

52. Цоллингер Г., Химия азокрасителей, Госхимиздат, Л., 1960.

53. Wittwer С, Zollinger Н., Helv. Chim. Acta, 37, 1954 (1954).

54. Lewis E. S., Suhr H., Ber., 91, 2350 (1958).

55. Conant J. В., Peterson W. D., J. Am. Chem. Soc, 82, 1220 (1930); Wistar R., Bartlett P. D., ibid., 63, 413 (1941).

56. Putter R., Angew. Chem., 63, 188 (1951).

57. Zollinger H., Helv. Chim. Acta, 38, 1597 (1955).

58. Zollinger H., Helv. Chim. Acta, 38, 1617 (1955).

59. Ernst R., Stamm O. A., Zollinger H., Helv. Chim. Acta, 41, 2274 (1958).

60. Melander L., Arkiv Kemi, 2, 213 (1950); Chem. Soc. (London) Spec. Publ. 16, 1962, p. 77; The Use of Nuclides in the Determination of Organic Reaction Mechanisms, University of Notre Dame Press, Notre Dame, 1965.

61. Zollinger H., Chem. Ind. (London), 1966, 885.

62. Zollinger H., Helv. Chim. Acta, 38, 1623 (1955).

63. Zollinger H., Angew. Chem., 70, 204 (1958).

64. Pederseh K- J. Phys. Chem., 38 , 581 (1934).

65. Zucker L., Hammett L. P., J. Am. Chem. Soc, 61, 2785 (1939).

66. Stamm 0. A., Zollinger H„ Helv. Chim. Asta, 40, 1955 (1957).

К РАЗДЕЛУ 6.20

71. Шатенштейн А. И., Изотопный обмен и замещение водорода в органических соединениях, изд-во АН СССР, М., 1960.

72. Banthorpe D. V., «л-Compiexes as Reaction Intermediates*, Chem. Rev., 70, 295 (1970).

К РАЗДЕЛУ 6.21

73. Lewis E. S., Kotcher P. G., «NMR Demonstration of the Rearrangement of 16N-Labelled p-Anisolediazonium Ion», Tetrahedron, 25, 4873 (1969).

74. Кетлинский В.А., Баеал И. Л., Парай-Кошиц Б. А., «Кислотно-основные свойства диазогидрата», Реакц. способн. орг. соед., 8, 753 (1971) и предыдущие статьи.

К РАЗДЕЛАМ 6.26 И 6 27

75. Сергеева Ж- Ф-, Степанов Б. И., «О соотношении изомеров при

азосочетании», ЖОрХ, 4, 638 (1968) и предыдущие статьи.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

К РАЗДЕЛУ 6.2

67. Рогинский С. 3., Теоретические основы изотопных методов изучения химических реакций, изд-во АН СССР, 1956.

К РАЗДЕЛУ 6.3

68. Thornton Е. R., Solvolysis Mechanisms, Ronald Press Co., New

York, 1964.

К РАЗДЕЛАМ 6.4. 6.17, 6.18 И 6.20

69. Ветел Д., Голд В., Карбониевые ионы, изд-во «Мир», М., 1970.

К РАЗДЕЛУ 6.19

70. Molecular Rearrangements (de Mayo P., ed.), John Wiley & Sons, New York, 1963.

7

СОЛЕВЫЕ ЭФФЕКТЫ

Солевые эффекты

241

Суммирование проводится по всем присутствующим в растворе ионам, включая i; с} — концентрация, а г} — заряд иона /. Коэффициент А определяется выражением

А= 0,4343

(2яЛГ0)1/2 е" (ЮекГ)3'2

= 1,825- 10е (8Г)-3/2

(4)

7.1. УРАВНЕНИЕ БРЕНСТЕДА

УФ

Солевой эффект является единственным количественно предсказуемым эффектом среды и поэтому занимает важное положение в теории скоростей реакций в растворах. Он описывается уравнением Бренсгеда

(1)

которое связывает удельную скорость k реакции между ионами А и В с природой и концентрацией ионов, присутствующих в растворе, ^"обозначает предельную величину удельной скорости, соответствующую нулевым концентрациям всех ионов; YA и YB — коэффициенты активности А и В, a v# — коэффициент активности молекулярной формы, заряд которой равен алгебраической сумме зарядов А и В. Поэтому Y* можно интерпретировать как коэффициент активности переходного состояния.

7.2. ПРЕДЕЛЬНЫЙ ЗАКОН ДЕБАЯ — ХЮККЕЛЯAzi

(2)

Теория Дебая — Хюккеля предсказывает, что коэф фициент активности иона i (разд. 2.18) подчиняется за висимости

dig yt

lim Г75где в — диэлектрическая проницаемость растворителя. Для воды А равно 0,512 при 25 °С, 0,492 при 0 °С, 0,608 при 100 "С.

Следовательно, наклон зависимости lg y — ^а должен приближаться к — Az2, когда стремится к нулю. Это предсказание было многократно подтверждено измерениями средних ионных коэффициентов активности и активности растворителя (разд. 2.16), а также влиянием ионной силы на растворимость сильных электролитов и на другие равновесия с участием ионов (см., например, [1] или [2]). Установлено, что оно справедливо не только для воды, но и для растворителей со значительно более низкими диэлектрическими проницаемостями. Еще более тщательной проверке было подвергнуто аналогичное предсказание относительно зависимости электропроводности от концентрации (см., например, [3]).

Объединяя уравнение Бренстеда с предельным законом Дебая — Хюккеля, получим

lim^-=2zAzBA (5)

Сомножитель

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_7238.html
щут1-11 (380)лиссант
приточная установка vk
стол nndt 4296 stc hn glaze

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)