химический каталог




Основы физической органической химии

Автор Л.Гаммет

путей с точки зрения принципа микроскопической обратимости приводит к соотношению

Aa ~~ К*. А_!

которое эквивалентно уравнению

Если система в целом находится в состоянии равновесия, d[P]/dt = d[A]/di=0. Исключая [Х]„ т. е. равновесную концентрацию X, получим

1р]< ... + + К,КЯ л 001

Щ, ~ + + *,*_, KiW>

Однако здесь, согласно Онзагеру, химикам приходится накладывать очень интересное дополнительное ограничение, а именноГпри"достигнутом*равновесии каждая индивидуальная реакция должна быть сбалансированной. Зто Означает, что переходы Р,-«-А, должны происходить столь же часто, как и обратные переходы Р,-«-А, и т. д., что эквивалентно соотношению

(102) (103)

*-,[Р].=МА], (Ю1)

Тогда уравнение (100) преобразуется в

. __ ft-1 + Ь,. + KJTJKJ

1 — /Li + As + A-i*-u/*-8

или в

~?7

(97)

что и эквивалентно уравнению (94).

а последнее несовместимо с допущением Бруиса и Бруно.

Принципу микроскопической обратимости посвящена обширная и часто противоречивая литература (см. обзор Скрабеля [59]), начало которой, по-видимому, положила книга Толмена [62].

Дэвидсон [63] рассматривает и иллюстрирует принцип микроскопической обратимости просто как «правдоподобное утверждение, опирающееся на предшествующее рассмотрение обратимости уравнений классической механики во времени». Онзагер [64] в своей классической Статье по термодинамике необратимых процессов рассматриЛИТЕРАТУРА

1. LaMer V. Miller М. L., J. Am. Chem. Soc, 57, 2674 (1935).

2. Hulett J. R., Quart. Rev. (London), 18, 227 (1964).

3. Leffek К- Т., Robertson R. E., Sugamori S., J. Am. Chem. Soc., 87, 2097 (1965).

4. Brensted J. N.. Z. Physik. Chem., 102, 169 (1922).

5. Eoans M. G , Polanyi M., Trans. Faraday Soc, 34, 11 (1938).

6. Werner A., Ber., 44, 873 (1911).

7. Lewis G. N.. Valence and Structure of Atoms and Molecules, Chemical Catalog Co., New York, 1923.

8. London F., 1. Elektrochem., 35, 552 (1929).

fлава Ь

Теория переходного состояния

187

9. 10. 11. 12.

13.

14.

15. 16. 17. 18.

19.

20. 21.

22. 23. 24.

25. 26. 27.

28.

29.

30.

31. 32. 33.

34. 35. 36.

37. 38.

39. 40. 41. 42.

43. 44.

Eyring И., J. Chem. Phys., 3, 107 (1935).

Wheeler A., Topley В., Eyring H., J. Chem. Phys., 4, 178 (1936). Lejfler J. E., Temple R. D., J. Am. Chem. Soc, 89, 5235 (1967). Bridgman P. W., The Logic of Modern Physics, The Macmillan Co., New York, 1927.

Curtin D. Y'., Rec Chem. Progr., Kresge-Hooker Sci. Library, IS, 111 (1954).

Bartlett P. D., Tarbell S. D., J. Am. Chem. Soc, 58, 466 (1936); см. также Bell R. P.,PringM., J. Chem. Soc, 1966B, 1119. Roberts /., Kimball G. ?., J. Am. Chem. Soc, 59, 947 (1937). Weill /., Morris J. C, J. Am. Chem. Soc, 71, 1664 (1949). Jencks W. P.. J. Am. Chem. Soc, 81, 475 (1959). Fitzpatrick F. W., Gettler J. ?>., J. Am. Chem. Soc, 78, 530 (1956).

Anderson В. M., Jencks W. P., J. Am. Chem. Soc, 82, 1773 (1960).

Schaleger L. L., Long F. A ., Advan. Phys. Org. Chem., 1, 1 (1963). Bell R. P., The Proton in Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York, 1959.

Collins C. J., Advan. Phys. Org. Chem., 2, 60 (1964). Westheimer F. H., Chem. Rev., 61, 265 (1961). Bell R. P., Discussions Faraday Soc, 39, 16(1965); Меландер Л.. Изотопные эффекты в скоростях реакций, изд-во «Мир», М., 1964. Gruen L. С, Long F. A., J. Am. Chem. Soc, 89, 1287 (1967). Longridge J. L., Long F.A., J. Am. Chem. Soc, 89, 1292 (1967). Lewis E. S., Funderburk L. H., J. Am. Chem. Soc, 89, 2322 (1967).

Bell R. P., Goodall D, M., Proc. Roy. Soc (London), A294, 273 (1966).

Shiner V. J., J. Am. Chem. Soc, 75, 2925 (1953). Thornton E. R., Ann. Rev. Phys. Chem., 17, 349 (1966); Хале-ви E. А., в кн. «Современные проблемы физической органической химии», изд-во «Мир», М., 1967, стр. 95. Westheimer F. Я., Nicolaides N.. J. Am. Chem. Soc, 71, 25(1949). Swain C. G., Thornton E. R., J. Am. Chem. Soc, 84, 822 (1962). Clarke G. A., Williams T. R., Ta[t R. W„ J. Am. Chem. Soc, 84, 2292 (1962).

Laughton P. M., Robertson R. E., Can. J. Chem., 43, 154 (1965). Thornton E. R., Ann. Rev. Phys. Chem., 17, 367 (1966). Bunton C. A., Shiner V. J., i. Am. Chem. Soc, 83, 3207, 3214 (1961).

Swain C. G., Thornton E. R., J. Am. Chem. Soc, 83, 3884 (1961). Kreevoy M. M., Steinwand P. J., Kayser W. V., J. Am. Chem. Soc, 86, 5013 (1964).

Kresge A. J., Onwood D. P., J. Am. Chem. Soc, 86, 5014 (1964). Whalley E., Advan. Phys. Org. Chem., 2, 93 (1964). Le Noble W. J., Progr. Phys. Org. Chem., 5, 207 (1967). Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, изд-во «Мир», М., 1965, гл. 8.

Winstein S, Holness N. J., J. Am. Chem. Soc, 77. 6562 (1955). Eliel E. L., Lukach C. A., J. Am. Chem. Soc, 79, 5986 (1957).

45. Eliel E. L., Schroeter S., J. Am. Chem. Soc, 87, 5031 (1965).

46. Eliel E. L., Biros F. J., J. Am. Chem. Soc, 88, 3334 (1966).

47. Mateos J. L., Perez C, Kwart #., Chem. Commun., 1967, 125.

48. Kwart H., Takeshita Т., J. Am. Chem. Soc, 86, 1161 (1964).

49. Federlin W., Z. Physik. Chem., 41, 565 (1902).

50. " ------51

52. 53.

Crowell T. /., Peck D. W., J. Am". Cheni. Soc, 75, 1075 (1953). Brouwer D. M., van der Vlugt M. J., Havinga E., Kpnikl. Ned. Akad. Wetenschap.-Proc, BB0, 275 (1957). Jencks W. P., Carriuolo J., J. Biol. Chem., 234, 1272 (1959). Bender M. L., Chem. Rev., 60, 53 (1960).

57. 58.

59. 60. 61.

62.

54. Дженкс У., в кн. «Современные проблемы физической органической химии», изд-во «Мир», М., 1967, стр. 342.

55. Kurz J. L., J. Am. Chem. Soc, 85, 987 (1963).

56. Fainberg A. #., Winstein S., J. Am. Chem. Soc, 78, 2763, 2780 (1956); Winstein S., Smith S., DarwishD., ibid., 81, 5511 (1959); Winstein S., Friedrich E. C, Smith S., ibid., 86, 305 (1964). Franck J., Rabinowitch E., Trans. Faraday Soc, 30, 120 (1934). Haskell V. C. Hammett L. P., J. Am. Chem. Soc. 71, 1284 (1949); Bernhard S. A., Hammett L. P., ibid., 75, 1798 (1953). Skrabel A., Monatsh., 81, 239 (1950).

Bruice Т. C, Bruno J. J., J. Am. Chem. Soc, 84,

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129

Скачать книгу "Основы физической органической химии" (3.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас ультра
Рекомендуем приобрести офисную технику в КНС M393A4K40BB1-CRC0Q с доставкой по Москве и городам России.
снять микроавтобус москва
оренбург авито продажа б,у барные стулья для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)