химический каталог




Синтез минералов. Том 1

Автор B.Е.Хаджи, Л.И.Цинобер, Л.М.Штеренлихт и др.

кислородных тетраэдров *, объединенных в каркас общими вершинами. Более

п.с. "-"MPW. "О данным [31 длины связей Si-O составляют 0,1603 нм и

0,1611 нм, а углы O-Si-O-108,74°; 110,16°; 110,04°; 110,08°. В В-кварце

длина всех четырех связей равна 0,1594 нм, а углы 106 8°- 110,24°- 1115°

108

высокая симметрия р-фазы связана с добавлением в группу рЗ{21 (р3221) системы осей 2у—вдоль длинных диагоналей ромба элементарной ячейки. При этом как производная возникает система осей 2г, а оси З^Зг) переходят соответственно в оси 64(62). В структуре р-кварца атомы кремния расположены в трехкратных беспараметрических позициях на пересечении осей 2х, 2у и 2г, а атомы кислорода — в однопараметрической позиции на осях 2у. В структуре а-кварца атомы кремния расположены на осях 2х и характеризуются одним параметром, а атомы кислорода — в шестикратной позиции общего положения.

Сопоставление обеих структур показывает, что переход от структуры р-фазы к структуре а-фазы может быть совершен одновременным поворотом тетраэдров на один и тот же небольшой угол в одну сторону вокруг системы осей 2х, на которые они «нанизаны» и которые сохраняются в а-фазе. При такой операции неизбежны также одновременные смещения тетраэдров вдоль осей 2х. Это хорошо видно из сравнения г-проекций структуры обеих фаз. В р-фазе проекция тетраэдра на плоскость ху—прямоугольник (для правильного тетраэдра — квадрат). Поэтому вокруг оси 6((62) наклонные ребра тетраэдров образуют в проекции правильный шестиугольник. В а-кварце тетраэдр в результате наклона вокруг оси 2х в ед-проекции имеет форму трапеции. Поэтому вокруг соответствующих осей 3|(32) вместо правильного шестиугольника образуется шестиугольник с углами 120°, но с чередованием более длинных и более коротких сторон. А это означает, что тетраэдры сдвинуты вдоль осей 2х из своих исходных положений в р-фазе (расстояния до коротких сторон шестиугольника из центра больше, чем до длинных). В результате такого одновременного поворота и сдвига всех тетраэдров вдоль системы осей 2х в структуре исчезают оси 2у и 2г, а оси 6<(62) превращаются в оси 3( (Зг); оставшиеся оси 2х становятся полярными. Исходные группы рб422 (р6222) дисимметризуются до своих подгрупп рЗ,21 (р3221).

Г. Гримм и Б. Дорнер [44] рассмотрели геометрию перехода структуры р-кварца в структуру а-кварца и показали, что такой переход может быть описан единственным параметром, а именно— углом поворота тетраэдров б вокруг осей 2х. Анализ модели показал, что при таком повороте происходит некоторое уменьшение осей а0 и с0. Были выведены соотношения для всех параметров структуры кварца (параметров элементарной ячейки и координат атомов) в зависимости от угла б как в предположении жестких и идеально правильных тетраэдров, так и для несколько искаженных реальных тетраэдров, установленных ренггеноструктурными исследованиями кварца.

Эти модельные соотношения достаточно хорошо соответствуют экспериментальным данным, полученным для структуры кварца при различных температурах.

Основываясь на теории фазовых переходов, Л. Ландау, Г. Гримм и Б. Дорнер [44] получили также температурную зави109

симость угла поворота 6:

бг = 2/36„(1 + VI-(3/4) ЦТ-Те)/{Т,-Тс)].

где Г0 = 573 °С, Т0—Тс= 10 °С, а бо = 7,5° (скачок угла в точке фазового перехода). В точке фазового перехода угол испытывает скачок в 7,3°, что позволяет отнести а-, р-переход к переходам I рода. При комнатной температуре значение угла б составляет поименно i 16,3°.

Из рассматриваемой модели видно, что поворот тетраэдров из исходного положения в р-фазе может быть осуществлен в две стороны (по часовой и против часовой стрелки при заданной ориентации структуры) и что обе структуры, полученные поворотом тетраэдров на углы +6 и —б, могут быть совмещены поворотом на 180° вокруг осей 2у или 2г (т. е. вокруг тех элементов симметрии, которые «исчезли» при дисимметризации групп р622). Однако известно, что сросток двух индивидов кварца одного знака энантио-морфизма с параллельными решетками," развернутых друг относительно друга на 180° вокруг оси 2у или 2г, является ничем иным как дофиненским двойником.

Таким образом, модель р->-а-перехода одновременно может быть моделью образования дофинейских (механических) двойников кварца. Из этой модели ясно, что для образования дофинейского двойника все тетраэдры в структуре исходного индивида должны совершать коллективный поворот вокруг системы осей 2х на угол 26 и небольшой сдвиг вдоль этих осей. При такой трансформации вся двойникующаяся структура должна пройти через конфигурацию р-фазы, что, очевидно, требует затраты энергии. При комнатной температуре угол поворота 26 составляет 32,6°, а сдвиг—приблизительно 0,3 нм. Зависимость угла 6 от Г вблизи точки фазового перехода объясняет хорошо известное и многократно описанное влияние температуры на образование дофинейских двойников. Столь же естественно объясняется и анизотропия образования механических двойников в кварце. А. В. Шубников и Е. В. Цинзерлинг в работе [38] показали, что при сосред

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 1" (5.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полип цервикального канала удаление стоимость
черные таблички с городами под часы
вентилятор для установки ta2-1843
Фирма Ренессанс: деревянные лестницы на больцах - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)