химический каталог




Синтез минералов. Том 1

Автор B.Е.Хаджи, Л.И.Цинобер, Л.М.Штеренлихт и др.

низких температурах для Gat+ так же, как это было сделано для иона Си2+ ряда кристаллов.

В правильном тетраэдре (симметрия Та) rf-орбиты (сР) расщепляются на трехкратно вырожденный уровень аГа и двукратно

вырожденный уровень 2Е. В искаженном тетраэдре (но так, что

сохраняется симметрия D2d) уровень гЕ расщепляется на два

орбитальных синглета, тогда как уровень гГг— на дублет и синглет. При дальнейшем понижении симметрии (D2, С2„, С2 и т. д.)

дублет также расщепляется. Для точечной группы симметрии d

имеется лишь два неприводимых представления, причем орбиты

dz, и dxy преобразуются по представлению А, тогда как

набор dxy и dyz — по представлению В. Хотя и имеет место смешивание разных орбит, в первом приближении можно считать

нижним состоянием, как обычно, орбиту dxy- В этом случае должны наблюдаться четыре оптических перехода dxy—*dyz ((/-поляризация), dxy^>-dx2, dx,_e,,, dzl (все л:г-поляризация). Однако

в слабо искаженных тетраэдрах расщепление и ^ невелико, поэтому соответствующие полосы поглощения налагаются так же, как и полосы переходов dxy—d!C,< dyz, которые часто отдельно не разрешаются. Соответственно g-тензор таких парамагнитных центров должен иметь небольшую ромбичность. Тет-раэдрические комплексы d9 рассматривались в ряде работ, однако нулевая СТС для ds ионов (как это наблюдается при комнатной температуре для Ga<+) была объяснена тем, что даже небольшое примешивание 4р2 состояния к bdxy основному состоянию ведет к уменьшению СТС. При соответствующем выборе констант СТС можно объяснить обращение ее в нуль. ' 68

Следуя У. Бэйтсу, уровни энергии Ei иона в тетраэдрическом окружении можно записать [30] в виде:

(?*> -JTTPW IХУ+TrrfV Iipy>+Nl'

\уг + (i+*»3)"2 Г* г (1+А'"2)1'2 ,

+

(Јt)TTrfeH*2"^ (i + И1/2 (1 +^Vi2 К + «|Т>

<*i)1> +

(1 -f рг),/2 (1 +

|*«-^> + ЛГ5.

Здесь |T> = 4S и использованы обозначения: < 1 |/(X,p) L\n> = *=N„Nm = kln, |L>—типичное возбужденное состояние. Как показал Т. Тинк-хам, нормировочные константы характеризуются соотношением N[ш^^ки г 1 В' л

Яг (Ц-А*)(1 + *'г) !.?,-?. ^ Ј»-ЈiJ'

—Јi

2{N1N,Xd — k'k"Xp) (k,2 - ft'ft")

** = 2(Ј3-Јi)0 + fe'2)(l+*"2) 2 (NiNJ^ — k'k'%)ikn — k'k")

„ = 2- +

(E.-f.Xl+ *'')(["+ к'г) И аналогично для главных значений тензора СТС:

(4/5) кл

10 L (*!,-*'*") (*!,-*'*"•) J/'

s-T+^\TTkx+i (*„-*'*•) J i4 L (*„-*'»-) J/+

j_X ( 2'5k '* Г (Д. - 2) * 'У .1 3 Г (gy — 2)k'k"' ~U ll + A'1 L (*u-*'*") J 'О L -*'П Л'

2/7ЛГ2

C = T+Xd

Г (g,-a)*i^]- _i_Г (е,-2)^г 1}

L (ftu-A'A") J M L (*M-*'ft") J)

4-Х ( -2/5A'1 Г {gy-Z)k'k"' I 3 Г (gx-2)k'k" T\

V" 1.

+ ?

. 1 +*'

и X =

'{ i-k* I {ku-k'km) J 10 L (ka-k'i") J]'

где T=—ft = 925 + 40 см-1828,7 ±0,3 CMТаким образом, установлено, что существующие теории спектра ЭПР ионов d9 в тетраэдрических комплексах позволяют качественно объяснить характер спектра ЭПР и его изменения при высоких и низких температурах. Количественное же описание возможно лишь при наличии большого числа параметров. То, что Ga4+ образуется лишь при воздействии на кристалл ионизирующей радиации, может, вероятно, служить косвенным доказательством наличия значительных эффектов ковалентности, а следовательно, смешивания различных орбит металла и лигандов. Наличие искажения для таких тетраэдрических комплексов GaCu, обусловленных как структурой кварца, так и проявлениями эффектов Яна-Теллера, осложняет и без того сложную ситуацию.

Распределение структурных дефектов и аномальная оптическая симметрия в кристаллах кварца

Аномальная симметрия поглощения света, не соответствующая истинной симметрии кристалла, была достаточно давно обсуждена и описана для одной из окрашенных разновидностей кварца— аметиста. Аналогичное явление резко аномального плеохроизма, не соответствующего оптической индикатрисе, было, в частности, отмечено Г. Г. Леммлейном в 1944 г. у кристаллов из пегматитовой жилы на Волыни. Хотя вопрос о возможной природе этого явления неоднократно обсуждался в минералогической и кристаллографической литературе, почти полное отсутствие данных о структуре соответствующих центров окраски не позволяло надеяться на отыскание какого-либо разумного решения.

Особенно отчетливо эффект аномального плеохроизма прослеживается в пирамидах роста граней отрицательного ромбоэдра кристаллов синтетического кварца, выращенных в системе Si02—Н20—Na2C03 при относительно низких температурах (ниже 400 °С).

На рис. 10, а показана пластинка, вырезанная параллельно плоскости (1120) из кристалла, выращенного на затравке из материала пирамиды <с> (не окрашивается при облучении), ориентированной по грани отрицательного ромбоэдра (1101). На рис. 10, б дана схема с указанием ориентировки кристаллографи-70

1

Рис. 10. Полированный срез 1120 из r-кристалла синтетического кварца, облученн

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 1" (5.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компакт president 29, p011, слив 3/6, сидение полипропиле, слив горизонтальный, подвод воды снизу
домашние hi fi системы
не работает холодильная камера холодильника liebherr
мюзикл поймай меня кц москвич

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)