химический каталог




Синтез минералов. Том 1

Автор B.Е.Хаджи, Л.И.Цинобер, Л.М.Штеренлихт и др.

ппы, приуроченные к кислородам тетраэдров, причем, судя по тому, что при замене водорода дейтерием (в специально проведенных опытах по выращиванию аметистов в дейтерированных средах) никакого уширения линий ЭПР Fe3+ не наблюдалось, протон не является локальным компенсатором, хотя именно эта роль наиболее естественно объясняет его присутствие в аметистах. Сложнее обстоит дело с щелочными ионами. Оказалось, что каких-либо прямых ЭПР-данных (появление суперсверхтонкой структуры и т. п.) о присутствии в составе Fe06.-.3+ (или Fe4+)-центров щелочных ионов нет. Тем не менее нет сомнения, что щелочные ионы, даже если они и являются компенсаторами А1-центров, присутствующих зачастую в аметистах, играют определенную роль в переориентации при облучении магнитных осей для Ре°Сх3+-центра. Кроме того, проведенные опыты по отжигу аметистов при Г^ЭОО °С в смеси с NaCl или LiCl показали, что центры, обозначенные выше как Fe06.i3+, можно получить и такой специальной обработкой. И, наконец, тот факт, что в электрическом поле при ориентации его параллельно оси с линии Fe„cx3+ расщеплялись на две равноии-тенсивные компоненты, свидетельствует о том, что эти ионы компенсированы, предположительно, локальными зарядами, расположенными на осях второго порядка. Следует также отметить, что по данным ЭПР и оптической спектроскопии роль зарядовых компенсаторов могут выполнять междуузельные ионы Fe3+, переходящие при облучении в ионы Fe2+. Спектр ЭПР междуузельных ионов Fe3+ был впервые описан в 1967 г. Т. Матерезе, А. Уэльсом, А. Петерсоном. Ионы Fe3+ наблюдались в буром синтетическом кварце, а позднее они были обнаружены и в аметистах. Спектр имеет моноклинную симметрию (fe« = 3) и описывается соответствующим обобщенным спин-гамильтонианом для симметрии С2 следующего вида:

se=gfiHS + c207f >+си \тШ ехР (-гад+Р1{ ехр (гад] +

+ С40Г04> + С„[7f > ехр(-2ад + Т{1\ ехр (2а42)] + + CuCTj? ехр (- 4aj + Т11\ ехр (4й44)],

где С — действительные коэффициенты, Т — эквивалентные операторы Рака соответствующих сферических функций. Экспериментально определенные значения спнн-гамильтониана следующие:

g = 2,0039 ± 0,0001; Хи= 71,8±0,3°; С« = (0,21 ± 0,04) 10-* см-1; Х22 = 90,70±0,02°; Сао = (734,3 ± 0,3) 10-» см"1; С44 = (1,40±0,04) 10-* см-1; С„ = (29,5 ± 4,5) 10-* см-1; С« = (2,52 ± 0,04) Ю-4 см-1; С„ = (401,7±0,3) 10-« см"1.

64

Отметим, что если рассмотрение вести в «ромбическом» приближении, то соответствующие основные константы имеют следующие значения: b2" = D = C.-?> = = 2,333 ГГц и ft2 = 3E = V6C22 = = 0,63 ГГц, т. е. для междуузель-ного железа начальные расщепления значительно меньше, чем для Fe3+, изоморфно заместивших Si4+.

В кварце, судя по структурным особенностям, имеется меж-дуузельная тетраэдрическая (Я,, 2 = 0,199, Ri, 4 = 0,203 нм) позиция в структурном канале на оси второго порядка. В стандартной установке эти три кристаллографически эквивалентные позиции находятся на высотах 1/6, 1/2 и 5/6 (по оси С).

Для спектра оптического поглощения аметиста характерно наличие полос при 360, 540 и 930 нм. Было показано, что поглощение в области 550 нм связано с электронными переходами с расщепленных уровней состояния 5Г для Fe4+(3d4) на расщеп-/ ленные подуровни следующего квинтетного состояния 5Е. Других квинтетных состояний для конфигурации dA нет, а следовательно, в рассматриваемой области спектра полоса 550 нм — единственная ожидаемая интенсивная полоса. Особенности поляризация наблюдаемых полос поглощения в этой области и измерения спектра при пониженной температуре (рис. 9) подтверждают эти предположения. Выше отмечалось, что при облучении около 25 % ионов Fe3+ сохраняется в этом электронном состоянии. Поэтому поглощение в области 360 нм было отнесено к переходу еА >4?,4Л для ионов Fe3+(3d5). Известно, что этот переход, слабо зависящий от Dq, может «заимствовать» интенсивность в тех случаях, когда ион расположен вблизи полосы переноса или края поглощения. В аметисте после облучения поглощение в ультрафиолете (УФ) сдвигается в длинноволновую область, и переход 360 нм наблюдается на фоне интенсивного поглощения в области 280— 300 нм. Поглощение в УФ, по-видимому, связано как с образованием при облучении электронзахватывающих центров, так и с полосой переноса иона Fe4+.

65

Сложнее обстоит дело с природой поглощения в области 930 нм. По-видимому, оно связано преимущественно с электронными переходами с расщепленных уровней состояния 5Г для междуузельного Fe2+(3Заказ Ni 122

Как уже отмечалось, аметистовая окраска является ано-мально-плеохроичной, что связано с неравномерным заселением центров окраски (Fe4+) кристаллографически эквивалентных кремниевых тетраэдров.

Изучение парамагнитных центров в кристаллах с примесью галлия и вольфрама

Примеси галлия и вольфрама в структурной форме удалось ввести при выращивании кварца во фторидных раствора

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 1" (5.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат светового оборудования москва
Фирма Ренессанс купить винтовые лестницы - цена ниже, качество выше!
кресло t 9906
где в москве можно сдать вещи на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)