химический каталог




Синтез минералов. Том 1

Автор B.Е.Хаджи, Л.И.Цинобер, Л.М.Штеренлихт и др.

етствующие комплексы с ионами окисленных металлов Ni, Мп, Fe и др.

Общим для всех выявленных групп атомов является некоторое смещение полос относительно спектров индивидуального вещества, которое может быть обусловлено несколькими факторами и, в частности, эффектом координации, который определяет величину частоты в данном образовании. Величину смещения полосы, обусловленную координацией, можно использовать как меру прочности координационной связи [10]. Кроме того, смещение полос может быть вызвано эффектом гидратации, ионизационной изомерией, а также геометрической (цис- и транс-) или координационной изомерией.

Рассмотрим некоторые особенности положения отдельных выявленных групп (полос поглощения) и возможные соединения, которые могут содержаться в реакционной среде, например карбонатную группу или комплекс, содержащий СО3-2. Возникновение карбонатного иона в изучаемой среде может быть связано частично с поглощением углекислоты воздуха щелочью, а также поглощением щелочью продукта полного окисления графита С02 при его выделении с образованием карбоната К2СО3, а также комплексных ионов, таких, как, например, K2[Ni(C03)2] и др.

Наблюдаемые ИК-спектры карбонатов и их комплексов характеризуются следующими полосами поглощения: 760, 820, 1070, 1380 и 1460 см-1.

Появление нитрогрупп и нитрокомплексов в изучаемой системе закономерно. В результате взаимодействия исходных реагентов происходит образование N02_-rpynn по схеме: Fe203 + + 4KOH + 3KN03 = 2K2Fe04-f-3KN02 + 2H20. Другая часть нитратных ионов KNO3 расходуется на окисление металлов и графита до различной степени восстановления азота ( + 5): Mn+402~f-+ 2КОН + 2К+5НОз=К2Мп+604-г-2К+3Н02 + 02. Натрогруппы, наблюдаемые на спектрах поглощения, характеризуются полосами валентных колебаний: 1280, 1380, 1460, 1490 см-' и деформационных колебаний: 820, 840, 890, 1070 см^1, а также полосами поглощения 2300, 2430, 2500 см-1, происхождение которых связывают с образованием комплекса, содержащего катионы нитрония [N02]+: [N02]+-HN03]-:F*N02+ + N205. Необходимо отметить, что в этой области могут лежать также составные частоты и обертоны

466

основных колебаний. При вхождении нитрогруппы в комплексные соединения и металлами спека (Мп, Fe, Ni и др.) полосы поглощения несколько сдвигаются.

Образование амминогрупп в исследуемой системе может быть объяснено частичным течением реакции: 4Mn + 3KN03-|-5KOH-t-+ 2H20 = 4K2Mn04-r-3NH3, происходящей лишь при плавлении смеси. Проведенный анализ газов не установил аммиака. Так как в щелочном расплаве NH3 не растворяется и в то же время ИК-спектры поглощения содержат полосы, ответственные как за [NH4+] (твердая фаза), так и за NHз-кoмплeкc, то это служит доказательством того, что образуются аминокомплексы. Ионы [NH4]+ характеризуются полосами 830, 1050, 1350 см-1 (наблюдаемые 820, 840, 1070, 1380 см-1). Частоты валентных колебаний в аминокомплексах занимают промежуточное положение между частотами ЫН3-комплекса (полосы 1750, 1780, 3200 см-1) и ионами [NH4]+, и поэтому связь в аминном комплексе является частично ионизированной. Полосы валентных колебаний NH3 в комплексах обычно шире, а их частоты лежат обычно ниже, чем в случае свободной группы NH3 [12]. Частоты валентных колебаний чувствительны также к замене аниона. Аминные комплексы никеля имеют ярко-васильковую окраску. По-видимому, интенсивно синий цвет расплава и его возгона определяется не только соединениями Мп+5 и Мп+3, но и дополнен соединениями [Ni (NH3)4]+2, [Ni(NH3)6]+2.

Помимо аминных комплексов, не исключено образование более стабильных комбинированных нитроамминных комплексов. Спектры нитроаминных комплексов можно интерпретировать как результат наложения спектров Me — N02- и Me — ЫНз-групп. Полосы могут взаимно перекрываться, и, кроме того, между этими группами могут существовать значительные взаимодействия. Среди нитроаминных комплексов не исключено образование следующих из них: [Ni(NH3)6]-[Ni(N02)4] и [Ni (NH3)4(N02)]2X X[Ni(NH3)2(N02)4] (координационная изомерия). Однако нитро-аминные комплексы нестабильны и постепенно превращаются в нитрокомплексы даже при сравнительно небольшом нагревании (>470 К)Рассмотрим аква- и гидрокомплексы. Полосы поглощения кристаллизационной воды, отвечающие антисимметричному и симметричному валентным колебаниям комплекса ОН-, лежат в интервале 3550—3200 см-1, а отвечающие деформационному колебанию Н—ОН—1600—1630 см-1 в интервале 1600—1630 см-1. Если спектр исследовать при высоком разрешении, то наблюдается тонкая структура этих полос. Кристаллизационная вода поглощает также в низкочастотной области (600—1000 см-1). Например, типичный аквакомплекс K2[Ni(OH)4] характеризуется полосой, наблюдаемой вблизи 810 см-1. Однако спектры гидрокомплексов изучены недостаточно. Полосы валентных колебаний ОН- располагаются вблизи 3200—3500 см-1, а деформационных колебаний Me—ОН вблизи 1000 см-1.

467

Образование оксидных и перекисных групп имеет важное значение при рассмотрении химизма процесса. Валентные колебания Me—О проявляются вблизи 7

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 1" (5.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замена гофр на погрузчиках
ледниковое шоу в 2017 году
матрас фридом
утепленные куртки в оренбурге купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)