химический каталог




Синтез минералов. Том 1

Автор B.Е.Хаджи, Л.И.Цинобер, Л.М.Штеренлихт и др.

то при замене атома углерода на атом азота силовые постоянные алмазной решетки существенно не изменяются и дипольный момент, возникающий в присутствии такого нарушения, сравнительно слаб. Полоса поглощения 1135 см-1 не совпадает с каким-либо максимумом в одно-фонном участке спектра плотности состояний алмаза. Поэтому ее можно связать с резонансным колебанием алмазной решетки в области разрешенных частот, обусловленным присутствием примесного атома азота. То, что в резонансном колебании принимают участие атомы азота, было показано нами при исследовании СА, легированных изотопом 15N, в спектрах поглощения был обнаружен сдвиг основной полосы в сторону больших длин волн на 15 см-1.

Полоса поглощения при 1345 см-1 находится за пределами области разрешенных частот колебаний алмазной решетки. Ее положение и форма позволяют отнести ее к поглощению, обусловленному локальными колебаниями примесного атома азота относительно кристаллической решетки алмаза.

Анализ формы спектра поглощения, обусловленного диспергированным парамагнитным азотом, показал, что отношение коэффициента поглощения в максимуме основной полосы 1135 см-1 к коэффициенту поглощения при 1290см-1 (район«полочки» 1240— 1320 см-1) в диапазоне значений коэффициента поглощения а от 3 до 25 см-1 остается постоянным и равным an35/ai29o = 2,9±0,3.

Кроме того, для всех алмазов типа Is соблюдается соотношение ai345/ai2»o = 0,9±0,l. Связь между интенсивностями полос поглощения при 1135 и 1290 см-1 иллюстрируется на рис. 156,а.

Приведенные результаты свидетельствуют о характеристичности спектра поглощения, обусловленного дисперсией примесными атомами азота в алмазе. Следовательно, любые отклонения от наблюдаемых соотношений в пределах указанных значений аизь— можно рассматривать как проявление дополнительного поглощения, которое может быть связано с наличием поглощающего центра другой природы, или неэквивалентностью пространственного окружения одиночных замещающих атомов азота в кристаллической решетке алмаза.

Впервые количественная зависимость между интенсивностью полосы поглощения 1135 см-1 в ИК-спектрах СА и концентрацией ?парамагнитного азота в них, определенной методом ЭПР, была шолучена в 1964 г. Е. В. Соболевым и др. Аналитически эта зависимость может быть выражена в виде N = Kams, где N — концентрация парамагнитного азота в кристалле алмаза; аш5 — коэффициент поглощения в максимуме полосы 1135 см-1; К — коэффициент пропорциональности.

Использование имеющихся в литературе значений коэффициента пропорциональности при оценке концентрации парамагнитного азота в кристаллах алмаза по спектрам ИК-поглощения требует определенной осторожности. По-видимому, наблюдающийся разброс значений К отражает не только методические особенности 418 получения и обработки экспериментальных результатов, но также связан с различными условиями получения монокристаллов СА, на которых проводились исследования.

Для проведения более точных исследований В. Г. Малоголов-цем в 1979 г. были отобраны хорошо ограненные кристаллы, без видимых включений металла и графита, размером (0,3) • Ю-3 м, полученные в основном в системе роста Ni—Мп—С. Выделение кристаллов алмаза типа 1в осуществлялось по их спектрам ИК-поглощения. При этом в качестве критерия использовалось полученное ранее соотношение между ац35 и сигэо- Величина коэффициента поглощения в максимуме полосы 1135 см~' рассчитывалась непосредственно из спектра поглощения.

Абсолютное значение концентрации примеси азота в каждом кристалле определялось сравнением интенсивности спектров ЭПР, этого кристалла и стандарта. Концентрация примеси азота в промежуточных стандартах 5- 1022 спин/Тл и 3- 1023 спин/Тл. Для увеличения точности измерялись и относительные концентрации в этих образцах.

Величина концентрации парамагнитного азота в исследуемом образце рассчитывалась по формуле

дг _w [/ (АЯ)ЧобрРст [/(АЯ)=]„Робр

где NCT — концентрация парамагнитных центров в стандартном образце; /ст и /обр — амплитуды производной кривой поглощения; ДЯСТ и АЯобр — ширина линий между точками максимального наклона в спектре ЭПР стандартного и исследуемого образца, соответственно; Рст и Робр — массы стандартного и исследуемого образцов. Формула применима в тех случаях, когда в спектре ЭПР отсутствует линия обменных азотных пар. Для контроля идентичности условий регистрации спектров ЭПР при исследовании большого количества образцов в течение длительного промежутка времени спектр стандартного образца записывался до и после каждого исследуемого образца.

При относительно высоких значениях концентрации парамагнитного азота (>(1— 2) • 1023 спин/Тл),когда вклад парных азотных центров в общую концентрацию становится существенным, определение N0cp проводилось сравнением интегральных интенсив-ностей спектров ЭПР исследуемого и стандартного образцов, рассчитанных по нулевым моментам соответствующих спектров.

Регистрация спектров ЭПР проводилась как при комнатной

температуре, так и при высоких температурах (670—870 К). Исследования при высоки

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212

Скачать книгу "Синтез минералов. Том 1" (5.19Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выправить дверь багажника
кинотеатр соловей расписание
ceramic pro 9h полировка в москве сколько стоит
прокат компьютеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)