химический каталог




Применение автомобильных бензинов

Автор А.А.Гуреев

ся при распаде гидроперекисей, — RO- и -ОН. В частности, одна из классификаций антиокислителей [53] делит их на «ингибиторы свободных радикалов» и «разрушители перекисей».

В связи с тем, что реакция жидкофазного окисления углеводородов носит автокаталитический характер, концентрация свободных радикалов в ходе реакции резко возрастает. Антиокислитель тормозит развитие окислительных реакций в течение какого-то времени (период индукции), после которого скорость окисления резко возрастает. Ускорение окислительного процесса по истечении времени индукции может быть обусловлено следующими причинами:

— молекулы антиокислителя, по-видимому, могут вступать в реакцию не со всеми свободными радикалами, поэтому с течением времени радикалы, не реагирующие с антиокислителями, могут накапливаться;

— часть антиокислителя расходуется на побочные реакции, не связанные с обрывом окислительных цепей, в результате чего концентрация антиокислителя уменьшается;

— не все радикалы антиокислителя, образующиеся при взаимодействии антиокислителя с углеводородными радикалами, регенерируются, что также приводит к снижению концентрации антиокислителя.

Таким образом, накопление свободных радикалов особого строения и снижение концентрации антиокислителя приводят к окончанию периода индукции и ускорению процесса окисления углеводородных топлив.

Наибольшее распространение в качестве антиокислителей для углеводородных топлив получили соединения, содержащие амин-ную группу или оксигруппу. Эффективность таких присадок определяется подвижностью этома водорода в этих группах [62]. Трудно окисляющиеся вещества, как правило, почти не обрывают реакционных цепей и являются плохими антиокислителями. Легко окисляющиеся соединения быстро расходуются в результате побочных реакций и непосредственного окисления кислородом воздуха, вследствие чего почти не оказывают ингибирующего действия на основной процесс.

Эглофф с сотр. [63] показал, что лишь те соединения, которые обладают средним окислительно-восстановительным потенциалом (от 0,609 до 0,797 t>), являются эффективными антиокислителями. Физер [64] определил, что оптимальный окислительно-восстанови233

тельный потенциал хороших ингибиторов лежит в пределах 0,700— 0,800 v. Однако указанныеЭглоффом и Физером величины нуждаются в проверке, так как методика этих опытов имела существенные изъяны [65].

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции . (идущие со значительным расходом кислорода) — «антиокислители», и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — «ингибиторы смолообразования». К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции.

Антиокислительные свойства фенолов зависят от их строения. Работами М. Д. Тиличеева, М. Б. Вольф и О. В. Васильевой (Плетневой), Н. М. Силищенской, И. П. Уварова и др. [67—71] установлено, что основными компонентами, обусловливающими максимальную эффективность антиокислителей фенольного типа, являются многоатомные фенолы и некоторые их диметиловые эфиры, в частности диметиловый эфир пирогаллола. Было показано, что антиокислительными свойствами в основном обладают фенолы с гидроксиль-ными группами, расположенными рядом (о-диоксибензолы, пирокатехин, пирогаллол и их гомологи). Продукты, богатые феноль-ными соединениями различного строения, получают при термической переработке твердых горючих ископаемых.

Продукты переработки сланцев. Из смолы полукоксования прибалтийских сланцев в промышленном масштабе выделяют фенолы, использующиеся в качестве шпалопропиточного материала, сырья для пластмасс, бакелитовых лаков и т. д. Для выделения фенолов смолу или ее фракции обрабатывают водным раствором щелочи. Полученный при этом раствор фенолятов отмывают бензолом или легким бензином от нейтральных масел и разлагают минеральной кислотой для выделения свободных фенолов.

В смоле из сланцев, по данным X. Т. Раудсеппа [72], содержится около 30% фенолов, в составе которых кроме гомологов фенола имеются инданолы, нафтолы, двухатомные фенолы и фенолы, содержащие эфирную группировку (высшие алкильные эфиры двухатомных фенолов и гетероциклические фенолы типа оксикумарона). К сожалению, количество двухатомных фенолов в сланцевых смолах невелико.

Фенолы, выделяемые из средней (180—350° С) фракции генера-торной смолы прибалтийских сланцев, имеют следующий групповой состав (в. %): 234

Оксипроизводные бензола

фенол и крезолы 10

ксиленолы 24

алкилфенолы, содержащие радикалы С3—Ся в боковых цепях 24

Оксипроизводные нафтали

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Применение автомобильных бензинов" (2.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает Ноутбук Lenovo IdeaPad 310-15ISK - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
колпак такси на кронштейне
антипригарная посуда lion sabatier international granite цены
оформление витрин сетевое агентство

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)