химический каталог




Применение автомобильных бензинов

Автор А.А.Гуреев

особенно моноциклические, очень устойчивы к действию кислорода и в рассматриваемых условиях вообще не окисляются. Алкилароматические углеводороды, так же как и полициклические, в которых циклы соединены алифатическим мостиком, при низких температурах окисляются сравнительно легко. Кислород легче всего присоединяется по С—Н-связи, находящейся в а-положении к ароматическому кольцу. При этом разница в окисляемое™ первичной, вторичной и третичной С—Н-связей боковой цепи хотя и сохраняется, но проявляется менее четко [191.

Наличие четвертичного атома углерода в а-положении к ароматическому кольцу резко повышает устойчивость алкилароматических углеводородов к окислению. Склонность к окислению возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей молекулы.

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью [20]. Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью [21, 22].

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности: циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические оле-фины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины.

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена.

Первичные продукты окисления углеводородов — гидроперекиси—способны претерпевать различные -превращения [15, 16, 23—391:

— распад с образованием спиртов и кетонов;

— конденсация с карбонильными соединениями с образованием оксиалкильных перекисей;

224'

— окислительный распад с образованием многоатомных перекисей с последующим окислением продуктов распада в кислоты и окси-кислоты;

— внутримолекулярная перегруппировка с образованием перекисей иного строения;

— полимеризация с сохранением перекисной группы;

— окисление гидроперекисями молекул исходного вещества. В зависимости от строения гидроперекисей и условий процесса

то или иное из перечисленных направлений может быть доминирующим.

При окислении смесей углеводородов первичные продукты окисления различных классов углеводородов вступают в реакции между собой, обусловливая многообразие образующихся продуктов. При этом продукты окисления одного класса углеводородов могут оказывать влияние на скорость и направление окисления углеводородов других классов.

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [40] на основании обширного экспериментального материала об исследованиях окисляемости искусственных смесей углеводородов пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, причем степень их влияния зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления.

Особенно большое влияние на окисление смесей углеводородов оказывают непредельные углеводороды. В их присутствии окислению иногда подвергаются и такие углеводороды, которые сами по себе в этих условиях не окисляются. Следует отметить, что даже небольшое (менее 1%) количество реакционноспособных непредельных углеводородов, таких, как диеновые и алкилароматические с двойной связью в боковой цепи, делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах.

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Применение автомобильных бензинов" (2.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич пустотелый поризованный
терминатор для шины
рекламная вывеска на фасаде здания купить
кухонный железный шкафчик купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)