химический каталог




Применение автомобильных бензинов

Автор А.А.Гуреев

и водяным паром (ГОСТ 8489—58) в специальном приборе. Смолистые соединения, оставшиеся в стаканчике или чашке после испарения бензина, принято называть «фактическими» смолами, т. е. смолами, в данный момент фактически присутствующими в бензине. Это название не совсем точно, так как в процессе продувки бензина воздухом при повышенных температурах происходит окисление бензина и образование новых смол, которые в дальнейшем определяются как «фактические». Однако термин настолько широко распространен, что вряд ли целесообразно вводить новый.

В отличие от методов определения фактических смол в бензине существуют методы определения так называемых «потенциальных» смол. Эти методы служат для определения содержания в бензине смолистых веществ после того, как бензин окислится до какой-то определенной степени. Иными словами, эти методы характеризуют потенциальные возможности бензинов в образовании смолистых веществ при окислении. Одним из наиболее распространенных методов определения потенциальных смол в бензине является метод «медной чашки», получивший широкое распространение в зарубежной практике контроля качества автомобильных бензинов. Метод состоит в окислении и испарении образца бензина в медной чашке при повышенных температурах. Медь каталитически ускоряет окисление бензина, и за короткое время удается оценить склонность бензина к образованию смолистых веществ в процессе окисления.

Следует отметить, что количество смолистых веществ, которое определяется как фактические или потенциальные смолы, составляет лишь небольшую часть (от 10 до 35%) кислородных соединений, присутствующих в бензине. В стаканчиках или чашках остаются лишь высокомолекулярные смолистые вещества, образовавшиеся за счет уплотнения первичных подуктов окисления. Все кислородные соединения, молекулярный вес которых незначительно отличается от молекулярного веса углеводородов бензина, испаряются вместе с углеводородной частью бензинов.

Для оценки общего содержания кислородных соединений в бензине наиболее пригодны адсорбционные методы анализа. Кислородные соединения бензинов вместе с другими неуглеводородными примесями хорошо адсорбируются на силикагеле или активированной окиси алюминия. Содержание таких «адсорбционных» смол в бензине всегда в несколько раз превышает содержание фактических смол.

Аутоокисление углеводородов. Основой современных представлений о механизме жидкофазного окисления, в частности аутоокис-ления углеводородов, являются перекисная тоерия Баха—Энглера [10—12] и теория цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова [12, 13, 14]. Огромную роль в формировании теории окисления сыграли фундаментальные исследования В. Н. . Кондратьева, С. С. Медведева, К- И. Иванова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, Н. И. Черножукова, С.Э. Крейна и других советских ученых [15—17]. 222

Согласно современным представлениям, окисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся через перекиси и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии: зарождение цепи

о,

RH Rразвитие цепи

R' + O, —? ROO-ROO 4- RiH —? ROOH + Rj вырожденное разветвление цепи

ROOH —» RO + OH

молекулярный распад

ROOH —>? Стабильные продукты

обрыв цепи

R + Ri — R-Ri

Накапливающиеся в системе гидроперекиси подвергаются распаду по связи О,—О, имеющей относительно низкую энергию активации (30—40ккал1моль) [16], образуя не только активные радикалы, продолжающие цепь окисления, но и сравнительно стабильные продукты окисления (спирты, соединения с карбонильной группой и др.).

Приведенная радикально-цепная схема наиболее полно объясняет особенности процесса аутоокисления углеводородов (наличие индукционного периода, аутокаталитический характер, высокую чувствительность к следам посторонних примесей) и удовлетворительно согласуется с обширными экспериментальными данными. Большинство опубликованных в литературе данных относится к окислению индивидуальных углеводородов. Окисление же таких сложных многокомпонентных систем, какими являются бензины, изучено мало.

Установлено, что первичными продуктами окисления углеводородов являются гидроперекиси [15]. Гидроперекиси сохраняют структуру углеводородного радикала. При окислении некоторых непредельных углеводородов, согласно современным представлениям, первичными продуктами окисления наряду с одноатомными могут быть и двухатомные гидроперекиси [18]. Вероятность присоединения кислорода по С—Н-связи -с образованием гидроперекисей возрастает в ряду: первичный < вторичный < третичный атом углерода.

Алкановые и циклановые углеводороды при низких температурах окисляются с малыми скоростями [15, 16]. Внедрение кислорода по первичным С—Н-связям при низких температурах практически не происходит. С ростом молекулярного веса склонность углеводородов к окислению увеличивается.

223

Склонность к окислению ароматических углеводородов в значительной мере зависит от их строения. Ароматические углеводороды без боковых цепей,

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Применение автомобильных бензинов" (2.68Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
martinelli 1560 oc
моноколесо kingsong 16s sports 840wh отзывы
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4444/city/Ufa.html
лимузины на свадьбу дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)