>5. Методы количественного определения флороглюцидов и феиологликози-

дов в лекарственном сырье.

Литература

Шталь Э. П. Хроматография в тонких слоях. — М.( Мир, 1965.

ГЛАВА 6. АНТРАЦЕНПРОИЗВОДНЫЕ II ИХ ГЛИКОЗИДЫ

Производные антрацена широко распространены в природе. Они обнаружены в высших растениях, лишайниках, некоторых низших грибах, а также найдены в некоторых насекомых и морских организмах.

Около половины известных антраценпроизводньгх (примерно 100 соединений) выделено из высших растений. Здесь они наиболее часто встречаются в растениях семейств мареновых, гречишных, крушиновых, бобовых, лилейных, зверобойных, вербеновых и др.

Растения, содержащие антраценпроизводные, издавна находят применение для лечения различных заболеваний кожи, а также в качестве слабительных средств; получены препараты нефролити-ческого действия и антибиотики. Некоторые растения известны как источники природных красителей.

^Антраценпроизводными называют группу природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу (I, кольцо В):

§ 1. Классификация

В зависимости от структуры углеродного скелета природные антраценпроизводные можно разделить на 3 основные группы:

1) соединения, в основе которых лежит 1 ядро антрацена (мономеры);

2) соединения с 2 ядрами антрацена (димеры); 3) конденсированные антраценпроизводные.

1. Первая группа соединений в зависимости от степени окисленности основного ядра в свою очередь подразделяется на 2 подгруппы:

66

3«

67

а) окисленные формы - в их основе лежит аитрахиноновое ядро (II); б) восстановленные формы — производные антранола (1UJ, антрона '(IV), оксиантрока (V):

ОН

Ш

Большинство природных производных антрацена относится к антрахпноновому типу.

Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей, В качестве заместителей аятраценпроизводные содержат гидроксильные и метоксильиые группы, а также мегильную группу, которая может быть окисленной до спиртовой, альдегидной и кислотной.

Наиболее известны производные 1,8-диоксиантрахинона, или хризацина (VI). К их числу относятся соединения, названные амо-динами — франгулаэмодин (VII), алоэ-эмодин (VIII) и другие аналогичные им соединения: реин (IX), хризофановая кислота (X);

НО О ОН НО О ОН НО О ОН

. .. J

N:h2oh

tip jqx* (Ф

О

:ООН

VIII

применяются для лечения почечнокаменной болезни!

О ОН

11 ' ОН

/\/\/\/

'I

О

XI

Восстановленные формы антраценпроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона. Эти соединения очень лабильны к легко окисляются кислородом воздуха до соответствующих антрахинонов. В связи с этим они изучены меньше.

НО ОН ОН

Выделены фисцион-антранол (XII), франгулаэмодил-антрон (ХШ), алоэ-эмодин-антрон и ряд других соединений:

НО

СН.

/\/\

л

XIII

НО О ОН

hsco/>^/V^4hs

XII

При лечении различных кожных заболеваний (экзема, псориаз и др.) применяется препарат хризаробин, получаемый из южноамериканского дерева Andira araroba; основной компонент храза-робина — 3-метил-1,8-диоксиантранол. Это соединение может быть получено также восстановлением хризофановой кислоты.

(XVII),

II. Димеры антраценпроизводных обнаружены в высших растениях, лишайниках и несовершенных грибах. В основе соединений этой группы встречаются как окисленные, так и восстановленные формы- Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу (в у-положении), антрахиноны могут быть соединены в я- и р-положеннях. Молекула димерного соединения может быть симметрична, т. е. состоять из одинаковых остатков, или несимметрична — из разных, В высших растениях чаще встречаются димеры восстановленных форм: эмодипдиантрон (XIV), хри-зофанолдиантрон (XV), пальмидиц В и др., выделенные из различных видов рода жостер; сеннидин А (XVI) и др. — из видов кассии. В кассии содержатся также и димеры антрахинона — вассианин

•лт\

О ОН

НО О ОН -

кассиамин: НО

Указанные соединения и их гликозиды содержатся в коре крушины ольховидной, корне ревеня тангутского, листьях кассии остролистной и узколистной, листьях алоэ, плодах жостера и других видах лекарственного сырья, обусловливая их слабительное действие.'

Производные антрахинона, содержащие оксигруппы в а- и Р-по-ложениях, — ализарин (XI), луцидин, пурпурин, рубиадин и их гликозиды — обладают нефролитическим действием и с успехом

68

НО/^/\/Ч/\СН,

H0V4/V% '

yw

НО 6 ОН

XIV

I I

НО

О ОН

XV

69

НО О ОН

I I 1

I ] II I

HO^V^V^CH,

О

НО О ОН

I Л I

Г II I!

О

\/\/\/\СООН УЧ/К/Ч/СООН

Y\A;

ОН

НО О

XVII

НО о он

XVI

Димеры антрахинона наиболее широко распространены в несовершенных грибах (различные плесени родов Penicillium, Aspergillus).

III. Конденсированные антраценпроизводные выделены из раз-Личных видов зверобоя — гиперицин (XVI51) и др., из гречихи — фагопирин:

V

v

Н