кона. В основе строения агликоновсердеч-1 пых гликозидов лежит циклопентанопергидрофенантрековая система, полностью или частично гидрированная. Кольца А/В могут! иметь как цис-, так и траяс-сочлененке. Относительно кольца В) кольцо С всегда занимает /прамс-положегше. А кольца C/D в отличие от Других природных стероидов имеют всегда цае-сочлененне.

Н,—ОН, —Н; R3—сн,,—С.

У" агликоков сердечных гликозидов могут быть заместители] у 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16 углеродных атомов, а в положении 17 находится ненасыщенное лактонное кольцо:

Кроме того, гидроксильные группы могут находиться а положе-j ниях 1, 2, 11, 15. Гидроксил при С1в в некоторых агликонах може быть этернфииирован муравьиной, уксусной или изовалериановой кислотами. Выделены из растений также агликоны сердечных| гликозидов, содержащие в стероидной части молекулы двойные С=С-связи, кетогруппы, эпоксидные кольца.

Заместители у Ся находятся в а-положении, у Cs и Сц — в расположении, лактонное кольцо может находиться в а,- и р-положе^

НИИ.

Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от! стереохимического строения гликозидов. Активны только те глико-1 зиды, у которых кольца А/В имеют цш>сочленение.

Специфическое действие веществ этой группы на сердечную] мышцу обусловлено наличием в их молекуле ненасыщенного лактон-ного кольца. Любые изменения в структуре лактонного кольца ве-; дут к потере этими веществами характерного сердечного действия. Такими изменениями могут быть: 1) расщепление лактонного кольца! под действием щелочи; 2) образование при гидрировании гидролак-Г тона.

СТРОЕНИЕ САХАРНОГО КОМПОНЕНТА. Сахарные компоненты присое-jj Дпняются к агликону за счет спиртового гидроксила в положении Щ Длина сахарной цепочки у различных гликозидов разная — at одной молекулы до нескольких.

И составе сердечных гликозидов обнаружено до 30 различных fcx:I|>OB, причем большинство из них (кроме глюкоза, фруктозы П ?Мнозы) сахара, специфические для сердечных гликозидов, в дру-|х цеществах растительного происхождения они не встречаются, (р.чктерная особенность специфических Сахаров, входящих в conn сердечных гликозидов, та, что они обеднены кислородом, т. е. росятся к дезоксисахарам. Это 6-дезокси- и 2,6-дидезоксигексозы, J'KIPBIE, кроме того, часто содержат метоксильные или ацетильные • УМНЫ в различных положениях, например дигитоксоза, цимароза, ?с.тдроза, дигиноза и др.:

НО

ОН

СН,

. ОН

1СН,

Н Н

О-ДИГИНСИА

и.

НО

и)

!11п ОН Н ОН НОН

R.IVFIIOIA D-фукоза р-О-глюкоза

Углеводные компоненты природных сердечных гликозидов по-|пи'ны линейно, к агликону присоединяются сначала дезоксиса-а концевым моносахаридом служит глюкоза, нологическая активность сердечных гликозидов зависит от групп —СН3 и особенно —ОН у углеродных атомов «скелета», увеличением числа гидроксильных групп повышается поляр: II. соединения и, естественно, растворимость в воде. По кардио-|)П1ЧЕСКОМУ действию агликоны мало отличаются от исходных серных гликозидов, но быстро инактивируготся в печени.

§ 1. Классификация

И зависимости от строения ненасыщенного лактонного кольца IF природные сердечные гликозиды делятся на две группы: с пяти-LI'INIR.IM лактопкым кольцом — карденолиды, и шестичленным лак-|Ипмм кольцом — буфадиенолиды:

.ЩД (Я,—СН„ ИЛИ—С? , — CHIOH) БУФАДПЕНОЛИА (I*!—СИ,, ИДА-CF, —СНАОН)

;'н, СН,

28

29

В зависимости от заместителя в положении 10 карденолид подразделяются на три подгруппы. Первая подгруппа — подгруппа наперстянки-, к ней относятся гликозиды, агликоны которых в ложении 10 имеют метильную группу (—СН3). Гликозиды этой под-| группы медленно всасываются и медленно выводятся из организмам обладают кумулятивным действием:

си,

он

дигитоксигеннн

Вторая подгруппа — подгруппа строфанта включает сердечные гликозиды, агликон которых в положении 10 имеет альдегиднук

группу (—). Эти гликозиды быстро выводятся из организма^

строфактидшт

Третья подгруппа объединяет сердечные гликозиды, имегощи^ в положении 10 спиртовую группу (—СН2ОН):

не обладают кумулятивным действием:

Сердечные гликозиды можно еще классифицировать по количе ству сахарных остатков в углеводной части молекулы. Их можно раз-J делить на мопозиды, биозиды, триозиды и т. д.

§ 2. Физико-химические свойства

Сердечные гликозиды представляют собой в большинстве слуН чаев кристаллические вещества бесцветные или беловатые, иногда с кремовым оттенком, не имеющие запаха и обладающие горьким вкусом. Они характеризуются определенной точкой плавления углом вращения. Многие сердечные гликозиды обладают специфиче ?ской флуоресценцией в УФ свете. Например, ланатозиды напер-i стянки шерстистой имеют следующие свечения в УФ свете: ланато-s

30

|д Л — желто-зеленое; ланатозид В — голубовато-зеленое, ланато-С — голубое.

Большинство сердечных гликозидов мало растворимы в этило-эфире, хлороформе, петролейном эфире, в воде, но хорошо раст-рнмы в водных растворах метилового и этилового спиртов. Чем llriinee сахарная ц