химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

СН2—СН2—С(СН3)=СН—С^°. Содерн

жится во многих эфирных маслах, в частности в лимонном, и обладает приятным цитрусовым запахом. Цитраль может быть синтезирован из изопрена.

лзензоиныи альдегид ^оензальдегид; ^6n5—L-tiu. ц>н является простейшим ароматическим альдегидом и встречается в природе в составе глюкозида амигдалина, который содержится в горьком миндале и листьях лавровишни (см. гл. 21, разд. 7).

С6Н5СНО + Н20

сйн.сн<он

6 5 \ОН

В промышленности бензойный альдегид получают из толуола. Для этого толуол хлорируют при высокой температуре на свету. Первоначальным продуктом хлорирования является бензил хлорид С6Н5СН2С1, при дальнейшем хлорировании которого получается хлористый бензилиден С6Н5СНС12. При нагревании последнего с водой и небольшим количеством гидро-ксида кальция или серной кислоты идет гидролиз и образуется бензойный альдегид:

С6Н5СНС12 + 2НОН >

Другой способ получения бензойного альдегида — непосредственное окисление толуола пропусканием при повышенной температуре паров толуола и воздуха через трубку с катализаторами (оксиды железа):

С6Н5—СН3 + 02 ^ОЗМ^сд, Сбн5—СНО + Н20

толуол бензойный

альдегид

С6Н5 С\д115+ -/0Н

CfiH5-C + CЈ-CN н

.Взаимодействие идет по обоим «мягким» центрам, согласно принци-IKO, с образованием бензоина:

с6н5-с-с-с6н5I -4- " "

H CN

ОН О

I II

? С6Н5—СН—С—СЙН5 + CN

бензоин

Важной для ароматических альдегидов является реакция -роматическими аминами, приводящая к анилам (шиффо-основаниям):

+ H2N9—^ но*1 г <^2>—CH=N— анил бензальдегида и анилина

Аиетофенон. Он является простейшим жирноароматиче-им кетоном, легко получаемым по реакции Фриделя-рафтса (см. гл. 9, разд. 4):

Х)СН3 + НС1

Реакции альдегидной группы бензальдегида очень похожи на реакции альдегидной группы алифатических альдегидов.

Отличительной особенностью ароматических альдегидов является их способность вступать в реакцию бензоиновой конденсации под действием цианид-иона. Первой стадией реакции является присоединение иона CN- к альдегиду с образованием аниона циангидрина, карбанион-ная форма которого является по классификации Пирсона мягким основанием из-за большой диффузности (сопряжение с ароматическим ядром):

ОН

С6Н5-С<° + CN" > С6Н5—C^CN С6Н5—С— CN

Н Н

жесткое основание мягкое основание ацетофенон

бензол хлорангидрид

уксусной кислоты

Бензофенон. Он является представителем чисто аромати-еских кетонов:

А1С1,

О

бензофенон

<г>+с>-«=>

хлорангидрид бензойной кислоты

В общем для кетонов ароматического ряда *аРак^еРны™ же реакции, что и для кетонов жирного ряда, хотя последние значительно более активны в этих реакциях.

ИСРСЛИДЛ a BL»juyл^деииие состояние, а затем возвращают энергию в виде более длинноволнового флуоресцентного излучения. Этим свойством объясняется применение их в качестве сенсибилизаторов в фотохимических процессах.

8. Методы идентификации альдегидов и кетонов

Присутствие оксогрупп в соединениях легко устанавливается по реакциям с гидроксиламином или 2,4-динитрофенилгидразином. Труднее установить — альдегидом или кетоном является исследуемое вещество. Для этого используют обычно следующие реакции:

1) более легкую окисляемость альдегидов (реакция «серебряного зеркала»);

2) при нагревании альдегиды выделяют красный осадок оксида ме-ди(1) из раствора Фелинга (смесь сегнетовой соли и щелочного раствора медного купороса);

3) альдегиды окрашивают раствор фуксинсернистой кислоты в сине-фиолетовый цвет.

Карбонильная группа альдегидов и кетонов очень сильно поглощает в ИК-спектре в области 1650—1750 см-1. Следует отметить, что положение этой полосы зависит от наличия сопряжения карбонильной группы. При сопряжении полоса поглощения сдвигается в низкочастотную область на 30—40 см-1.

В УФ-области поглощение карбонильной группы альдегидов и кетонов проявляется около 270 нм. Это поглощение связано с п—л*-переходаО

X

3 2 1 0 5, м. д.

Рис. 71. ПМР-спектр диэтилкетона (J = 6,9 Гц)

неподеленной пары электронов атома кислорода. Интенсивность этой осы поглощения весьма мала (е = 15—80).

В ПМР-спектрах альдегидов альдегидный протон поглощает в очень бых полях (около 9 м. д.). Карбонильная группа смещает сигнал со-их атомов водорода в слабые поля приблизительно на 1—1,2 и. д. -, в ПМР-спектре ацетальдегида, приведенном на рис. 70, хорошо ви-квадруплет альдегидного протона в области 9,68 м. д. и дублет ме-тьной группы в области 2,15 м. д. В обоих случаях 9. Хиноны

3. *нГ

При окислении ароматических соединений, содержащих две окси-уппы в пара- или ортпо-положениях, образуются содержащие сопря--нную систему связей — дикетоны, получившие название дсиконов:

+ HCI

С1

кетоны, присоедин

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы autocad в москве в районе кольцевой
аудиосистема для дома 5 1
Buderus Logano G221 25
гироскутер бизнес на прокате плюсы и минусы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)