химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

м а, р-непредельного карбонильного соединения:

н3с— сн— сн—с?° —»н,с—сн=сн—с?°

3 | | ^Н -н.о 3

I 1

1 ОН НI кротоновый альдегид

' ' (бутен-2-аль)

альдоль

Конденсация альдегидов, протекающая с отщеплением воды, называется кротоновой. Она легко идет и с гомологами уксусного альдегида, имеющими свободную метиленовую группу ^>СН2 в а-положении к карбонилу. Так, с масляным альдегидом протекает следующая реакция:

с2н5

с2н5—сн2—с<^° + н2с—сно он н

—> с2н5—сн2—сн—с—сно > с2н5—сн2—сн=с<™

| _нон с2н5

С2Н5 2-этилгексен-2-аль

При действии на альдегиды крепких щелочей процесс конденсации проходит очень энергично и приводит к образованию смолообразных продуктов — смеси высокомолекулярных соединений. Это объясняется тем, что при образовании как аль-доля, так и кротонового альдегида сохраняются альдегидные группы, которые далее могут вступать во взаимодействие друг с другом и с молекулами исходных альдегидов по типу аль-дольной и кротоновой конденсации. С кетонами такие процессы проходят с трудом.

Реакциями конденсации принято называть также реакции, которые приводят к образованию новых углерод-углерод

СН3

Н3С—С + Н3С—СО—СН3 • О

ольноГи кГотГновой конденсации. Так, например, ацетон при дей-гидГоксида бария уплотняется по типу альдольной конденсации, ? так называемый диацетоновыи спирт:

СН,

—? н3с—с—СН2—СО—СН3 он

диацетоновыи спирт (4-метил-4-оксипентанон-2)

Под действием щелочей реакция протекает по типу кротоновой кон--ации и приводит к образованию окиси мезитила:

* НзС\с=СН—со—сн3

н3с>с=0 + НзС_со_сн3 _щ6 НзС

окись мезитила (4-метилпентен-3-он-2)

3 Кетоны, а также альдегиды, имеющие подвижный а-атом водоро-конденсирун^я в присутствии формальдегида с солями вторичных ов с образованием р-аминокетонов {реакция Манниха).

N(CH3)2-HC1нон

СН3—С—СН2 + сн2 +

II I И

формальдегид солянокислый диметиламин

о |н;

ацетон

> CHS—С —CH2—СН2—N(CH3)2 • HC1

О

R-Ctf

О

4 он

Он

солянокислый 4-диметиламинобутанон-2 Реакция проходит в водном или спиртовом растворе. Окисление альдегидов и кетонов. Альдегиды легко сляются до карбоновых кислот с тем же углеродным скеле-М. Они могут окисляться даже кислородом воздуха и такими абыми окислителями, как аммиачный раствор гидроксида ребра:

R-CC

AgJNUg » AgOH > [Ag(NH3)2]+OH[Ag(NH3)2]+OH- + R—°H" > R—COONH4 + NH4OH + Ag

H

Кетоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, не восстанавливают аммиачный раствор гидроксида серебра. Они окисляются лишь под действием более сильных окислителей, например перманганата калия, причем окисление происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется с образованием молекул кислот или кислоты и кетона с меньшим числом углеродных атомов, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит рядом с карбонильным атомом углерода: О

Н,С—СН,—С -i-CHo—СН, + 30 ? Н.С—СН,—CT ° + Н,С—С? °

3 2,2 3 3 2 \он з \он

диэтилкетон пропионовая уксусная

кислота кислота

О

НзС>СН—с4-сн<снз + 20 —> нзс\сн—с?° + НзС~>С=0

Н3С^ ; ^СН3 НдС-^ ^ОН Н3С^

диизопропилкетон изомасляная кислота ацетон

Если в молекуле кетона содержится два различных радикала, то распад молекулы при окислении может идти по двум возможным направлениям, например:

О

Н3С—С

СН2-СН2-СН3 н3с-с<° + ^0

он 2 5 \0н

метилпропилкетон уксусная

уксусная пропионовая

кислота кислота

О

нзС1-с-сн2-сн2-сн3 ™+ н-<° +н3с-сн2-сн2-с<0

метилпропилкетон муоавьиняя

муравьиная масляная

кислота кислота

со2 + Н20

!, так и кетоны могут присоединять водород, синильную ту, магнийорганические соединения, гидросульфит нат-,хотя и не все), гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и ке-реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов; Действии пентахлорида фосфора атом кислорода в молах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами а.

/днако между альдегидами и кетонами имеются и суще-_ные различия. Так, в отличие от альдегидов кетоны не швают бесцветный раствор фуксинсернистой кислоты, сих условиях не конденсируются под действием щело-, за редкими исключениями, и дают со спиртами ацетали ко в присутствии кислот Льюиса. Из кетонов с гидросуль-ом натрия реагируют только те, которые содержат одну мерную группу в непосредственном соседстве с карбонилом циклические кетоны.

Окисляются кетоны труднее, чем альдегиды, причем при окислении происходит разрушение молекулы, труднее для нов протекают и реакции конденсации.

5. Отдельные представители альдегидов и кетонов

Муравьиный альдегид (формальдегид) Н—С^°. Газообн

"ное вещество с резким запахом, 30—40%-й раствор муравьиного аль-ида известен под названием ФОРМАЛИНА. В промышленности формальдегид получают окислением метилового эта кислородом воздуха, пропуская смесь паров спирта и воздуха над дным катализатором при высокой температуре.

+ Н20 + н;0 'Н

Н—CT

По химическим свойствам муравьиный альдегид сильно отличаетс

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы с доставкой в офис москва
Фирма Ренессанс купить винтовые лестницы - цена ниже, качество выше!
кресло клио цена
склад для хранения вещей недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)