химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

вии следов щелочей с образованием оксинитрилов тангидринов):

yf +H-*C=N—> С

Н Н CN

оль щелочи заключается в том, что она повышает концентра-ю Гнов CN", которые и атакуют атом углерода карбониль-ой группы:

НОН + СКГ

V0"

ОН" + HCN R

XC=Q) + CNН

Оксинитрилы легко могут быть превращены в сс-оксикис-лоты и a-аминокислоты (см. гл. 19 и 22).

н,с-с<

О

н tNii

2. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород (восстанавливаться) по двойной связи, альдегиды дают при этом первичные спирты, кетоны — вторичные:

н3с>с=03

нчс—сн2—он

[N1]

НзС^СН—ОН

HgC^

Н3С-СН— NH„ I

ОН

3. С аммиаком альдегиды образуют кристаллические соединения — алъдегидаммиакш

ЗН3С—С< + 3NH3 Н

5. Альдегиды и кетоны способны присоединять магнийорганические мнения. Так, при прибавлении уксусного альдегида к эфирному рас-у метилмагнийиодида выделяется осадок продукта присоединения:

Нзс\Р^Н

н,с—c*f

HN

н4

NH Н

Н3С

NH Н

При действии разбавленных кислот альдегидаммиаки дают исходные альдегиды и аммониевые соли. Кетоны с аммиаком в более жестких условиях дают продукты сложных превращений.

4. Альдегиды, кетоны алициклического ряда — циклогек-санон, циклопентанон и те из кетонов, которые содержат метальную группу, связанную с карбонилом, т. е. группу Н3С—С—, способны присоединять гидросульфит (бисульфит)

Как видно из уравнения, радикал магнийорганического соединения соединяется к атому углерода, а остальная часть молекулы — к атому -лорода. Продукт реакции присоединения представляет собой алкого-При разложении его водным раствором кислоты получается изопро-говый спирт:

НзС>СН—О—Mgl НзС">СН—ОН + Mgl2

Н3С-^ 6 Н3С"^ 2

Эта реакция позволяет, исходя из альдегида, получить вторичный УТ с большим числом атомов углерода в молекуле. Если взять муравьиный альдегид, в результате реакции образуется вичный спирт:

Н—+ Н3С—СН2—MgBr ? Н3С—СН2—СН2—OMgBr

нОН ^S03Na

натрия NaHS03. В результате получаются так называемые гидросульфитные (бисульфитные) производные. В этих соединениях углерод непосредственно связан с серой. Реакцию проводят, взбалтывая альдегид или кетон с возможно более концентрированным раствором NaHS03:

н3с

Н>С=0 + NaHS03 —? ?>С.

23S>C=0 + NaHSO, > нзС\с/ОН

сх:

ОН

S03Na

Н3С"" ^S03Na

>=0 + NaHSO,

циклогексанов

Н3С—СН2—СН2—OMgBr + НВг Н3С—СН2—СН2—ОН + MgBr2 пропиловый спирт

Аналогично идут реакции с кетонами с образованием третичных тов.

6. В присутствии каталитических количеств безводных льных кислот к альдегидам легко присоединяются спирты образованием ацеталей:

ОН +н у ОСИ,

Нз<0 + НОСНд ^ СНд-С/ ОСНд + НОСНд —f CHgC^ОСИ;

полуацеталь

Н Н

диметилацеталь ацет альдегида

Гидросульфитные соединения — кристаллические вещества, расщепляющиеся при нагревании с раствором соды или

В отдельных случаях могут быть выделены и полуаце-и.

НзС\ +

H3Cv Л> — Н Н3СЧ ОСН * С V —>

/ \ / \+ -н2о

н о—н н о—н

I

н

>H3C\C 0_сн \/ Н \/

н осн3 н осн3

С кетонами реакция проходит труднее и в присутствии кислот Льюиса.

7. Альдегиды иногда самопроизвольно или под действием следов кислот могут тримеризоваться с образованием шести-членных гетероциклов с чередующимися атомами углерода и кислорода:

О О

„>С rj н+ н2с СН, СН„НС CHCH,

н + с<" ?=± II зсн3сно*=^ 3 | I

°^с II Н 0 0 н> о о

Н^ ^Н О V ацеталь- \/

СН2 дегид СНСН3

формальдегид триокси- паральдегид

метилен

Из образовавшихся триоксанов при нагревании со следами сильных кислот снова легко получаются альдегиды.

Реакция замещения карбонильного кислорода. Из реакций замещения рассмотрим те, в результате которых происходит замещение атома кислорода карбонильной группы.

1. С гидроксиламином (NH2—ОН) альдегиды и кетоны дают оксимы:

Н3С—+ JJ>N—ОН > Н3С—CH=N0H + Н20

оксим уксусного альдегида

г — -1

НзС>С=10 + H'>N—ОН > H3C>C=N0H + Н„0

оксим ацетона

н3с^ L_H^ н3с^ 2

гидразон альдегида

\C=N—NH, + H,0

R' R"

Н H'

R'

R>0=0 + H>N-NH2

гидразон кетона

Н,С

Н,С

при других молярных соотношениях, азины: 2н3С\с==0 + NH;jNH2 —„ H8C\C=N_N=C/CH3

*СН,

азин ацетона

3. Альдегиды и кетоны, взаимодействуя с фенилгидрази-м или его производными, образуют фенилгидразоны:

2Н5С<° + ^>N-NH-C6H5 —> C2H5-CH=N-NH-C6H5 + Н20

з^с=0 + H,NNH-<>—N0,

фенилгидразон про пионового альдегида

Н,С

Н,С

Н3С

д-нитрофенклгидразон ацетона

Оксимы, гидразоны и фенилгидразоны гидролизуются вод-кыми растворами кислот с образованием исходных соединений. Например:

Н

R—CH=N—NH—С6Нб + Н,0 -^U- R—Ctf ^ + СЯНЙ—NH—NH3

'б"5

Оксимы и фенилгидразоны — большей частью кристалли-.еские вещества с характерными температурами плавления. >еакцией их образования пользуются для идентификации того или иного альдегида или кетона или для того, чтобы выделить альдегиды и кетоны из смеси с веществами других классов. Часто для этих целей используют и семикарбазид:

"^"и" «'«адиеи этил процессов оораз

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магнитный замок agb
lenovo 110 15acl 80tj0033rk
кровать с матрасом 120х200 купить недорого
программам по обучению на высоте для монтажников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)