химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

латура

СНО

2-формилбутаядиовая кислота

азвания простых кетонов обычно составляются из названий алов, связанных с карбонильной группой, и слова кетон: СН3СН2—С—СН2СН3 СН3—С—СН2—СН2—СН2—СН8

О О

диэтилкетон (пентанон-3) метилбутилкетон (гексаяон-2)

СН,—С— С—СН—СН,—СН3

3 I II I 2

СНдО СНд

изоаропил-б/пор-бутилкетон (2,4-диметилгексанон-З)

названий более сложных кетонов используют суффикс -он ПАК):

СН,—СН=С— С—СН—СН3 I II I

СНд О СНд

2,4-диметилгексен-4-он-3

н наличии более старшей группы кетонная группа обозна-я префиксом оксо-:

СНЯ С СНа СНа-_

8 || 2 2 ^-он о

4-оксопентановвя кислота

Тривиальные названия альдегидов очень распространены, они связаны с тривиальными наименованиями кислот с тем же углеродным скелетом, в которые альдегиды легко переходят при окислении: муравьиный альдегид (формальдегид), уксусный альдегид (ацетальдегид), пропионовый, масляный, валериановый и т. д. По номенклатуре ИЮПАК наличие альдегидной группы обозначается суффиксом -ал (-алъ):

сн,—сн—с?° сн3—сн=с—с?°

3 | \н з у \н

СНд ^Нд

2-метилпропаналь 2-метил-2-бутеналь

2. Методы получения

Дегидрирование и окисление спиртов. При окислении вичных спиртов образуются альдегиды, вторичных — кетоны:

Н3С—СН2—СН2—ОН -2-» Н3С—СН2—С\^ (а)

Н

пропиловый спирт пропионовый альдегид

о

изопропиловый спирт ацетон

НЯС—СЩОН)—СН3 -2-+ Н3С—С—СН3 (б)

ричные процессы. " ~ "•"**** я"*-иПри каталитическом действии меди и высоких темпрп*

рах переход от спиртов к альдегидам и кетонамТожн7пооГ

дить и в отсутствие кислорода (дегидрирование): Р°В0"

R-C^

C!^rR-н

R-CH2-OH-^R_C<0+H

250 °С

кир^^дие из Кислот. При пиролизе солей карбоновых

кислот с двухвалентными металлами (Ва Са Мп тм 7

ются оксосоединения и карбонат меЛлла:' ' > °брвау'

: )мп

3. Физические свойства

В молекуле любого альдегида или кетона в связи с боль-электроотрицательностью атома кислорода по сравнению леродным атомом подвижные электроны гс-связи в группе сдвинуты в сторону атома кислорода. Этот сдвиг вызы-появление избыточной электронной плотности на атоме юрода (8-) и соответственное уменьшение электронной юсти на карбонильном атоме углерода (5+), что вызывает ок> очередь смещение о-электронов соседних углерод-угле-связей:

R-C

6+ s+ R—СН2-»>С<

8+СН,R'

В зависимости от строения соли можно получить симметричные кетоны (если R = R') или несимметричные (R Ф R'). Если одна из кислот — муравьиная кислота (R'=H), то образуются альдегиды.

При получении несимметричных кетонов из смеси RCOOH и R'COOH образуется, естественно, три кетона: RCOR, R'COR' и RCOR'.

В настоящее время этот метод усовершенствован: смесь кислот пропускают над катализатором, содержащим, например, ThO; при высокой температуре образуется соль, затем идет пиролиз, а карбонат тория снова разлагается до ThO иС02.

нон

R—с=сн, он

Получение кетонов. Кетоны получают из алкилаце-тиленов при гидратации, проходящей по правилу Марковникова:

R—С=СН

• R—С—СН, II

О

332

.Таким образом, альдегиды и кетоны — полярные вещества юльные моменты их около 8 • 10_30Кл • м или 2,5D) с избы-:ой электронной плотностью на атоме кислорода. Практи-си все химические реакции оксосоединений обусловлены «им распределением электронной плотности в молекуле.

>С=0

Двойная связь С=0 является одновременно и более реак-онноспособной и более прочной, чем связь С=С. Так, энер-связи С=0 равна 750 кДж/моль, что заметно больше, чем оенная энергия связи С—О, равная 360 ? 2 = 720 кДж/моль. ряду связей С=С и С—С обратное соотношение. Энергия свя-С=С (612 кДж/моль) заметно меньше, чем удвоенная энер-я связи С—С (339 • 2 = 678 кДж/моль). Повышенная реакци-нная способность связи С=0 по сравнению с С=С определяет-различием в электроотрицательности атомов О и С. Величи-а дипольного момента около 2,5D говорит о том, что вклад зонансной биполярной формы

">с—оH2C=0 + HOH <=> CH2— OH OH

Так как в молекулах альдегидов и кетонов в отличие от спиртов нет подвижных атомов водорода, их молекулы не ассоциированы и температуры кипения их значительно ниже, чем соответствующих спиртов (табл. 30). В целом температура кипения кетонов немного выше, чем изомерных им альдегидов. Разветвление цепи вызывает закономерное понижение температуры кипения. Низшие члены ряда — ацетон, формальдегид, ацетальдегид — растворимы в воде, высшие альдегиды и кетоны хорошо растворимы в большинстве обычных органических растворителей (спирты, эфир и т. п.). Низшие альдегиды имеют резкий запах, у альдегидов с С3—С6 весьма неприятный запах, высшие альдегиды обладают цветочными запахами и даже применяются в парфюмерии.

5+

=L=o

Реакции присоединения. Реакции присоединения к дегидам и кетонам обусловлены тем, что двойная связь жду атомами кислорода и углерода в карбонильной группе "ьно поляризована и легко переходит в простую связь при йствии полярных агентов:

8+

R- ОВ

А51. Альдегиды и кетоны присоединяют синильную кислоту присутст

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)