химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

+ Н20 «±_ [(CH3)2NH]OH+ .СН,1

онХолин представляет собой кристаллическую, весьма гигроскопичную, легко расплывающуюся на воздухе массу Он обладает сильными щелочными свойствами и с кислотами легко образует соли.

CeH5NH2 + 2H20

Основным методом получения большинства первичных роматических аминов является реакция, открытая Н. Н. Мининым, впервые получившим синтетический анилин восстановлением нитробензола:

С6Н5—N02+3H2

Ъ качестве восстановителя Зинин применял раствор сульфида ^аммония. В настоящее время восстановление нитросоединений проводят обычно металлами (Fe, Sn, Zn) в кислой среде или каталитически водородом.

Ароматические амины в отличие от аминов жирного ряда представляют собой слабые основания (см. табл. 29), водный раствор ароматических аминов не изменяет окраску лакмуса и фенолфталеина, хотя с сильными кислотами эти амины образуют соли. Так, при взаимодействии анилина с соляной кислотой получается солянокислый анилин:

C6H5NH2 + НС1 > C6H5NH2 • НС1

Более слабая угольная кислота не образует солей с анилином.

Это «стягивание» электронной пары, понижая электронную плотность на атоме азота, повышает ее в орто- и пора-положениях ядра, облегчая реакции электрофильного замещения.

Анилин, как и амины предельного ряда, можно ацилиро-вать и алкилировать:

>С-СНз » -'

О

ангидрид уксусной кислоты

д/NH—СОСН3

+ о>с_СНз —* If У + СН.СООН

мет ил анилин димет ил анилин

Алкилирование анилина в производственных условиях проводят спиртами при высоких температурах, как и в случае предельных аминов. При алкилировании, как правило, образуются смеси вторичных и третичных аминов.

При действии азотистой кислоты в кислых растворах на холоду на анилин и другие ароматические первичные амины образуются не фенолы по аналогии с действием азотистой кислоты на первичные предельные амины, а так называемые соли диазония:

С6Н5—NH2 • НС1 + Н—О—N=0 > [С6Н5—№=N] С1' + 2Н20

Эти солеобразные и довольно реакционноспособные соединения широко применяются в химии красителей.

ОН + НС1

[C6H6-N=N] CI- + Н—<Г>—0Н"

.C6H5-N=N[CeH5—№sN] CI- + Н—<С-5>—N(CHa), >

> CeH5—N=N—СГ>—N(CH3)2 + НС1

; 2. Замена диазогруппы на гидроксил. При нагревании водных рас-ов солей диазония происходит их распад с выделением азота и обра-ием фенолов:

[C6H5N=N] CI" + НОН —ОН + N2 + НС1 3. При проведении последней реакции в присутствии иодида калия зуется иодбензол:

[C6H5N=N] CI" + KI »> C6H5I + KC1 + N2

учае же применения цианида калия в присутствии Cu2(CN)2 образу-[ бензонитрил:

[CeH5N=N] CI" + KCN Сд^)а> CeHsCN + N2 + КС1 -.вторые азосоединения проявляют ярко выраженную биологическую 1вность. Так, в качестве системного фунгицида начал применяться один»:

(CH3)2N—<^Z^>—N==N—S03Na 4. Реакции солей диазония в слабощелочных средах с соединения-, содержащими подвижный атом водорода (например, эфирами Р-хето-^слот, см. гл. 19, разд. 3), приводят к образованию фенилазопроизвод-'., которые используются как промежуточные соединения для синтеза знообразных аминопроизводных, например

PhNjjCl + HC^R'

2 N COOR

POR /C0R +нон

C ? Ph-N=N-C^R' -gT^

R'

COOH

NCOOR

? Ph—NH—N=CCOOH

2Ь-_» PhNH2 + R'—CHNi 2 I

NH2

Реакции ^m^^^^^^^^^i ных условиях сильные электрофильные агенты \ru 8, 2

Введение сильных электроноакцепторных заместителей в ядро анилина еще сильнее понижает его основность; так, рКа

сопряженной л-нитроанилину кислоты 02NC6H5NH3 равен только 1,02.

9. Методы идентификации аминов

Алифатические амины, обладающие высокой основностью (р?а> 9), дают малиновое окрашивание с фенолфталеином. Практически все соединения, содержащие аминогруппу, дают пикраты с пикриновой кислотой; в тех случаях, когда пикрат хорошо растворим и не выпадает в виде осадка, цвет раствора из слабо-желтого становится значительно более интенсивным. Большинство аминов образует кристаллические соли (гидрохлориды) при пропускании хлороводорода через их эфирные растворы.

Характерной качественной реакцией на первичные алифатические амины является их реакция с хлороформом в присутствии спиртовой щелочи. При этом образуются изонитрилы, обладающие крайне неприятным запахом:

RNH2 + СНС13 ЗНС1 + R—N=C Для ИК-спектров первичных и вторичных аминов характерна слабая полоса поглощения в области 3500—3300 см-1, относящаяся к vN_H-Причем у первичных аминов в этой области имеются две полосы, тогда

HJJC—СН2*

_1_ 4

2.64

Хиноны

К классу оксосоединений относятся органические вещества, содержащие группу ^>С=0, называемую карбонильной группой или карбонилом, причем две валентности атома углерода карбонила могут быть заняты алкильными радикалами R—С—R' — кетоны или алкильным радикалом и атомом водоО

рода R—С—Н — альдегиды. Кетоны и альдегиды называют О

также карбонильными соединениями.

Реакции альдегидов и кетонов весьма похожи, что и позволяет рассматривать их в общем классе оксосоединений. Общая формула гомологического ряда предельных алифатических альдегидов и кетонов одинакова: С_Н2пО.

1. Номенк

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода- гриль чугунная купить в челябинске
электропривод belimo lm230a-sk
скамья офисная
красногорск ремонт холодильников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)