химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

тилфосфат метилфосфат

Фосфорная кислота способна к ангидридизации с образованием пи-рофосфорной кислоты:

О О 0 0

II II II II

НО—Р—он + НО—Р—ОН ——* НО—Р—О—Р—онНг0 I I

I

он ОН ОН он

О

грной кислоты, например от аденозинтрифосфата на другую моле-, выделяется значительное количество энергии: около 42 кДж/моль. зхимии такие связи называются макроэргическими связями:

Р—ОН + Н3Р04 + 42 кДж/моль

О

ОН ОН ОН ОН ОН

А — остаток аденозина — см. гл. 25, разд. 6).

Считается, что такого рода «аномалии» связаны с так называемым

ицательным резонансом. Этот не очень удачный, но применяемый в

химии термин можно объяснить следующим образом.

О О

II II

В структуре R—Р—О—Р—О" имеется меньше возможностей для рео- осных структур, чем в двух продуктах гидролиза

О

R—Р—ОО

и

I

оО—Р—0"

I

оследовательно, продукты гидролиза более стабильны, чем исходное со-ение (см. гл. 2, разд. 3).

1 ЛЛ/RVTYT/L VKTV

и аминоспирты

г. 8 этой главы.

2. Методы получения аминов

1. Классификация, номенклатура, изомерия аминов

Аминами называются производные углеводородов, образованные замещением в последних атомов водорода на группы —NH2, —NHR' или —NR'R":

R—NH2 R—NHR' R—Nпервичный амин вторичный амин третичный амнн

В зависимости от числа атомов водорода у атома азота, замещенных радикалами, амины называются первичными, вторичными или третичными. При этом не имеет значения, какие радикалы (первичные, вторичные или третичные) являются заместителями.

Группа —NH2, входящая в состав первичных аминов, называется аминогруппой. Группа ^NH во вторичных аминах называется иминогруппой.

Названия аминов обычно производят от названий входящих в них радикалов с присоединением окончания -амин: метиламин СН3—NH2, диметиламин (CH3)2NH, триметил-амин (CH3)3N, пропиламин CH3CH2CH2NH2, empp-бутиламин CH3CH2CH(NH2)CHЈ, /тгрегп-бутиламин (СН3)3С—NH* и т. д.

В более сложных случаях аминогруппу рассматривают как функциональную группу и ее название амино- ставят перед названием основной цепи (ИЮПАК):

СН, I

сн3—СН—СН2ОН СН3—с—сн2—сн2—соон

NH2 NH2

2-аминопропанол-1 4-амино-4-метилпентановая кислота

1 Оба этих амина являются первичными.

Амины могут быть получены различными способами. Действие аммиака на адкилгалогениды (реакция „фмана). Для проведения этой реакции нагревают спиртовой |створ аммиака с алкилгалогенидом. Рассмотрим эту реак-j на примере действия аммиака на метилиодид. Не обладая явным отрицательным зарядом, молекула NH3 же является сильным нуклеофилом из-за наличия неподе-зой электронной пары. В момент образования связи С—N ом иода отщепляется с электронной парой в виде аниона.

+

• I + :NH,

iCгавшаяся часть молекулы CH3NH3 несет положительный за-"и представляет собой катион замещенного аммония. При биствии на образовавшийся метиламмонийиодид оснований (теряет молекулу иод овод орода и дает метиламин:

? [H3CNH3]I- ^25* CH3NH2 + Nal + H20

. NH,.

I Для солей аминов употребляют также и другую форму закиси, например CH3NH2 ? HI.

I Однако реакция на этой первой стадии не останавливается. рЕасть полученного метиламмонийиодида при действии имеющегося избытка аммиака образует свободный метиламин:

I [CH3NH3]+r + NH3 *=± NH4I + CH3NH2

1 Метиламин реагирует с йодистым метилиодидом, давая метиламмонийиодид:

CH3NH2 + СН31 —> [(CH3)2NH2]+IПоследний разлагается аммиаком с образованием свободного диметиламина:

[(CH3)2NH2]+I- + NH3

:± NH4I + (CH3)2NH

[(CH3)3NH]+r + NH3 NH4I + (CH3)3N

триметиламин

Наконец, молекула триметиламина присоединяет к себе еще одну молекулу метилиодида, образуя тетраметиламмо-нийиодид

(CH3)3N + СН31 > [(CH3)4N]+r

который является солью четырехзамещенного аммония.

Таким образом, в результате этих реакций обычно получается смесь замещенных солей аммония.

Для получения первичных аминов, не загрязненных примесями вторичных и третичных аминов, используют обходные методы, например синтезы с фталимидом. Во фталимиде, легко получаемом из фталевого ангидрида действием аммиака, за счет влияния двух соседних ацильных групп атом водорода аминогруппы обладает кислотными свойствами (р.йГа8,1) и может замещаться на калий:

> s> Qc> -а* (Х> ф

фталимид фталимид

калия

^\^СООН

+ H3NR СООН

При нагревании фталимида калия с алкилгалогенидом отщепляется КВг и образуется замещенный фталимид, при кислом гидролизе которого получается соль первичного амина. Для гидролиза замещенного фталимида часто используют гид-разингидрат, дающий плохо растворимый фталазон:

метиламин

Н3С—N02 + ЗН2 Н3С—NH2 + 2Н20

нитрометан

R_C=N + 2Н2 R—CH2NH2

Н3С—С-СНз + 2Н2 Н3С—СН—СН3 + Н30

N—ОН NH2

оксим ацетона изопропиламин

N—NHC6H5

фенилгидразон метилэтикетона

Н3С-СН2-С-СН3 + 2Н2 Н3С-СН2-СН-СН3 + C6H2NH2

NH2

entop-бутиламин анилин

Нагревание амидов кислот с щелочными растворами МНОВатистых солеи (перегруппировка Гофмана). При этой реак-происходит перегруппировка, в рез

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья чугунная модерн
тепловые пушки циклон твт general
купить матрас 800х1800 в москве
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)