химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

их химическая идентификация затруднена. Применяют реакцию в жестких условиях с HI с образованием алкилиодидов.

В ИК-спектре простые эфиры обычно имеют интенсивную полосу поглощения в области 1150—1070 см-1, вызванную асимметричными валентными колебаниями группировки С—О—С.

В УФ-области поглощение простых эфиров лежит в труднодоступной коротковолновой части спектра и поэтому не применяется для идентификации.

Кислород в простых эфирах в спектрах ПМР оказывает такое же влияние на соседнюю алкильную группу, как и гидроксильная группа. На рис. 68 приведен спектр ПМР диизопропилового эфира. На нем отчетливо видны дублет от четырех эквивалентных групп СН3 (J = 6,1 Гц, ин4 3 2 Г 0 6, м. д.

Рис. 68. ПМР-спектр диизопропилового эфира (J = 6,1 Гц)сивность 12 протонов) и септет двух эквивалентных групп СН, обус-нленный расщеплением на соседних 6 протонах (J = 6,1 Гц, интенсив-зть 2 протона).

6. Простые эфиры фенолов

Простые эфиры фенолов

-Q-CH3 -OC2H5

анизол феиетол

огут быть получены обычной реакцией алкилирования фено-"та йодистым алкилом:

ONa + CH3I > S—ОСП* + Nal

Простые эфиры фенолов, как и простые эфиры спиртов, ю реакционноспособные соединения, но разрыв связи С—О них происходит все же несколько легче. Отщепление алкиль-яой группы можно осуществить действием А1С13 или концентрированной НВг, расщепление проходит всегда с образованием фенола и алкилгалогенида:

нон

ч

+ А1С19ОН

СН,Вг +

(

ОА1С12

309

о

внутренний эфир этиленгликоля НОСН2—СН2ОН. Получают его двумя способами:

1) 2Н2С=СН2 + 2НОС1 —>

—> 2НОСН2—CHgCl Ся<0НЧ 2Н2С—СН2+ СаС12 + 2Н20

этиленхлоргидрин \^

(2-хлорэтанол)

2) 2Н2С=СН2 2Н3С-ЧЗНЯ

О

Этиленоксид — низкокипящее вещество (т. кип. +11 °С) с эфирным запахом. В отличие от ациклических простых эфиров он очень реакционноспособен. Это объясняется большой напряженностью цикла (как в циклопропане). Атака как нук-леофильных, так и электрофильных агентов приводит к разрыву связи С—О:

\/ О

1) Н2С^СН2 Н0Н' Н> НОСН2—СН,ОН

12ч

этиленгликоль

2) н2с—сн2+ сн3он СН30—СН2СН2—он

\/ метилцеллозольв

3) Н2С—СН2 + H3N > H2N—СН2—СН2—ОН

\^ 2-аминоэтанол

(этанол амин)

Другие циклические эфиры с ненапряженными циклами обладают очень малой реакционной способностью, как обычные простые эфиры.

8. Эфиры борной кислоты

Эфиры борной кислоты — триалкилбораты — получаются при нагревании борной кислоты и спиртов в присутствии серной кислоты:

Н3В03 + ЗСН3ОН [HzS0J> (СН30)3В триметилборат

н+

сн,—О. .О—сн2 I >в< I 2

СН,—О О—CHJJ

Тем же объясняется и образование так называемых боратных комп-;в с этиленгликолем, глицерином и другими полигидроксилсодер-«и соединениями, у которых два соседних гидроксила находятся в -положении:

СН2—ОН НО—СН2

| +В(ОН)3+ | СН2—ОН НО—сн2

зующийся эфир (боратный комплекс) ведет себя как сильная кислота, реакция очень важна для установления конфигурации Сахаров.

Эфиры борной кислоты, как, впрочем, и эфиры всех других неоргани-::их кислот, гидролизуются под действием водных растворов щелочей:

(СН30)3В + 3NaOH ?ЗСН3ОН + Na3B03

9. Эфиры серной кислоты

НО .О

>зГ + СН,ОН ? но^ чо 3

При взаимодействии концентрированной серной кислоты и спиртов -о получить кислые и полные эфиры:

СН3-0 .о сн8-о .0*? xsC +сн3он—»• >sC

н—о о сн3—о о

метилсерная кислота диметилсульфат

(кислый эфир)

Н3СО. лО

сн3-о О

>t +2(CH3)2NH »(CH3)3N+ +

^0 (CH3)2NH20' "О

СНд О

Одна из связей Н3С—О в диметилсульфате очень лабильна (реакци-оспособна) к действию нуклеофильных агентов, и поэтому диметил-'льфат широко применяется в качестве метилирующего агента:

Диметилсульфат очень ядовит, и при работе с ним надо соблюдать йнюю осторожность, особенно избегая попадания его на кожу.

10. Эфиры азотной и азотистой кислот

При действии на спирты смеси азотной и серной кислот легко обра-тся эфиры азотной кислоты, носящие общее название нитратов:

СНоОН + но—NC 2 "> СЩ—Q—NZ

3 хо 3 чо

метилнитрат

СН,— 0N0, СН — ONO,

I I

CH2—ON02 CH2—ON02

нитрат нитрат глицерина

этиленгликоля (нитроглицерин)

Сам нитроглицерин очень легко взрывается, поэтому применяется не в чистом виде, а в смеси с кизельгуром (пористый Si02) или другими пористыми веществами, такие смеси называются динамитами (открытие свойств динамитов принадлежит шведскому инженеру Нобелю, 1866).

Эфиры азотистой кислоты называются нитритами, они способны понижать кровяное давление:

С2Н5ОН + NaONO HijSOS C2H50—N=0

этилнитрит

11. Эфиры кислородных кислот фосфора

Эфиры фосфористой кислоты — фосфиты — легко получаются при взаимодействии РС13 с алкоголятами:

ЗС2Н5—ONa + РС13 »• (C2H50)3P + 3NaCl

триэтил фосфит

Эфиры фосфорной кислоты — фосфаты — получают действием ал-коголятов на оксид-трихлорид фосфора:

3CH3ONa + Р0С13 *? (СН30)3Р=0

триметил фосфат

Постепенным гидролизом можно получать и кислые эфиры:

(СН3О)3Р=О + нон -—? (сн3оу=о -525» СН30-Р=0

он но он

диме

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом на николиной горе
комод с гладильной доской купить
Сковорода блинная, 24 см, противопригарное покрытие
дома на минке от70 км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)