химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

одукты замещения атома водо-гидроксильной группы спиртов или фенолов на какой-: радикал:

о

2"5

диэтилсульфон

О

CgHySH пропилмер-каптав

диэтилсульфоксид

C3H7S02H -^—? CgHTSOgH

пропансульфиновая пропансульфокислота кислота

ч

+2Н++2е(восст) -2Н+-2е(окисл)

Летучие меркаптаны обладают отвратительным запахом. Так, выделение скунса содержит 3-метилбутантиол. В соке чеснока обнаружен диаллилдисульфид, а лакриматорное действие лука обусловлено S-оксидомтиопропаналем. Циклический природный дисульфид (сс-липоевая кислота) является кофактором для ферментативного окисления (у бактерий) пиро-виноградной кислоты до уксусной; под действием восстановителя идет обратная реакция

Н,С

2^сн/

а-липоевая кислота

S—S

HS

СН—(СН2)4—СООН

* н2сч

HS

СН—(СН2)4СООН

СН

R

R'

О

R Н

эфиры

спирты (R — алкил) фенолы (R — арил)

В зависимости от характера радикала R' различают три тй-?иров:

1) простые эфиры, R' — углеводородный радикал;

2) сложные эфиры неорганических кислот, R'— остаток

рганической кислородсодержащей кислоты: азотной (—N02),

тистой (—N0), серной (—S03H) и т. п.;

3) сложные эфиры карбоновых кислот, R' — остаток карбонокислоты — ацил, например СН3СО—, С2Н5СО— и т. д.; они

гдут рассмотрены в гл. 17 «Карбоновые кислоты».

1. Номенклатура и изомерия простых эфиров

Согласно номенклатуре ИЮПАК, простые эфиры называ-двумя способами, прибавляя к названию старшего (наибо-длинного) углеводородного радикала в качестве префикса вание алкоксигруппы (R—О—) или для эфиров фенолов — илоксигруппы (Аг—О—), например:

СН3—СН2—СН2—О—СН3 С8НП——С6Н5

метоксипропан феноксиоктан

диэтиловый эфир метилпропиловый эфир

Помимо обычной изомерии, обусловленной строением углеводородных радикалов, например:

С2Н5—О—СН2СН2СН2 и С2Н5—О—СН(СН3)2

у эфиров имеется еще одна разновидность структурной изомерии, называемая метамерией. Так, названные выше диэтиловый и метилпропиловый эфиры являются метамерами, имея одну и ту же брутто-формулу.

В связи с тем, что в гл. 23 «Гетероциклические соединения» будут рассмотрены только ароматические гетероциклы, целесообразно некоторые циклические простые эфиры рассмотреть в этой главе, тем более что по своей реакционной способности все они (кроме этиленоксида) напоминают обычные простые эфиры:

сн2-сн2 О О О

о о о о

этиленоксид триметилевоксид тетрагидрофуран тетрагидропиран

2. Методы получения

простых эфиров

Общий способ получения. Эфиры получают действием алкоголятов на алкилгалогениды:

RONa + R'—I > R—О—R' + Nal

Действие серной кислоты на этиловый спирт. Этим способом получают диэтиловый эфир (серный эфир):

2С2Н5°Н 1Иг> с2н5-о-с2н5

3. Физические свойства

простых эфиров

Температура кипения простых эфиров значительно ниже, чем соответствующих спиртов (см. табл. 27 и 28), несмотря на то что эфиры содержат большее число атомов углерода. Это

и тетрагидрофуран смешиваются с ней (см. таол. ZB), ДИ-овый эфир умеренно растворим в воде (6%)].

Эфир

метиловый этиловый рагидрофуран

Таблица 28. Свойства простых эфиров

Формула Т. пл., °С Т. кип.,вС df

СН3—О—СН3 -137 -24 —

СгН5—о с2н5 -116 +35 0,7142

-109 +65 0,8881

, 4. Химические свойства простых эфиров

Реакционная способность эфиров невелика. Они не изме-тся при нагревании с водой, щелочами и разбавленными слотами. В отличие от спиртов при взаимодействии с метал-~ческим натрием в обычных условиях они не выделяют водо-д. Только концентрированная иодоводородная кислота раздает эфиры:

С2Н5—О—С2Н5 + HI —? С2Н51 + С2Н5ОН

При хранении, особенно на свету, простые эфиры медлен-о окисляются кислородом воздуха, образуя крайне взрывча-е гидроперекиси, что может послужить причиной серьезно-несчастного случая при перегонке эфиров:

С2Н5—О—С2Н5 СН3—СН—О—С2Н5

О—ОН

адфиры перед перегонкой всегда необходимо проверять на присутствие пероксидов реакцией с KI в присутствии крахмала, ^идущей с выделением иода. Если реакция положительна, пе-'роксиды перед дальнейшей работой должны быть удалены.

Своеобразно отношение простых эфиров к концентрированным протонным кислотам: эфиры растворяются в них с выОбразование оксониевых соединений можно представить следующим образом. У эфирного атома кислорода имеется пара неподеленных электронов: протон кислоты образует связь с этой парой, в результате чего получается непрочный положительно заряженный ион оксония:

няС

;сн-о-сн:

3.46 ^СН8A/**A\*V>0:Н

R

С1-<=? >0:...Н—С1 R

ион оксония

Оксониевая соль находится в равновесии с системой, состоящей из молекул эфира и кислоты, связанных водородной связью. Этим можно объяснить малую электрическую проводимость оксониевых солей.

По такому же типу построено и соединение эфира с трех-фтористым бором (кислотой Льюиса):

Сгн5 \ +

С2Н5

/0-BF3

i

эфират трехфтористого бора

В соединениях этого типа имеется типичная донорно-акцеп-торная связь (см. гл. 1).

5. Методы идентификации простых эфиров

В связи с прочностью связи С—О—С в простых эфирах

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение слесаря по обслуживанию кондиционеров
газовый котел бимакс
h27
купить контейнер тбо 1м3 в армавире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)