химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

нием сложных продуктов уплотнения молекул.

В целом гидроксильная группа фенолов значительно менее подвижна, чем гидроксил спиртов. Получение эфиров даже с хлорангидридами карбоновых кислот несколько затруднено, с кислотами реакция вообще не идет. Большинство фенолов дает синюю или фиолетовую окраску с раствором FeCl3. У более сложных молекул она бывает зеленой или красной.

Введение электроноакцепторных заместителей в ядро сильно увеличивает кислотность гидроксила. Так, для тринитрофе-нола (пикриновая кислота) рКа = 1,5, следовательно, он по силе приближается к соляной кислоте. Пикриновая кислота способна к таутомерии (см. гл. 19):

активность фенолов в реакциях электрофильного замеще-гастолько велика, что даже альдегиды в кислых раство-Цреагируют с фенолом. На этой реакции основано получе-рфенолоформальдегидных (бакелитовых) смол — дешевых Ироко применяющихся полимеров:

ОН ОН ОН

Л 1 сн2он X

+

сн2он

При дальнейшем действии формальдегида цепи растут, и ^зультате реакции поликонденсации образуется фенолофор-1ьдегидная смола сетчатой структуры, фрагмент которой гаеден ниже:

02N

NO,

NO,

О

O2N II :

HNO,

N

о*"хон

2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота)

Щ Сам фенол является важным техническим полупродуктом. Щв используется в производстве пластических масс, пикриновой кислоты, салициловых препаратов, красителей, инсектицидов и др.

? Все фенолы обладают сильным бактерицидным действием ;Даже в очень слабых растворах. Поэтому фенол и крезолы при-еняются в медицине и ветеринарии в качестве дезинфицирующих средств. В чистом состоянии и в концентрированных

Гидролизом хлористого бензила может быть получен бен. зиловый спирт:

1,17

5,37СН2ОН

бенэиловый спирт

Для него характерны как обычные реакции спиртового (но не фенольного) гидроксила, так и реакции ароматического ядра (группа СН2ОН является заместителем первого рода).

fi-Фенилэтиловый спирт <^ ^>—СН2СН2ОН является

основным компонентом природного розового масла и широко используется в парфюмерии.

9. Методы идентификации спиртов и фенолов

Обычно для идентификации спиртов и фенолов пользуются реакцией этерификации с 3,5-динитробензоилхлоридом:

R—ОН +? СЮС^^~^

N02 NO,

R_ooc^—4

0 8, м. д.

54321

Рис. 67. ПМР-спектр этанола

Ш: УФ-поглощение спиртов находится в коротковолновой области (око-lb 200 нм), и поэтому УФ-спектроскопия не применяется для идентификации спиртов. Для фенолов в УФ-области характерно обычное ароматическое поглощение (но без тонкой структуры) в области около 250 нм. в Гидроксильная группа, как и атом галогена, сдвигает в спектрах BMP сигналы соседних протонов в слабые поля. Протон гидроксила не имеет «постоянного места» в спектре. Его положение зависит от растворителя, температуры и концентрации (водородные связи). На рис. 67 ?риведен ПМР-спектр этанола. Протон гидроксильной группы виден в вике синглета (интенсивность 1 протон) в области 5,37 м. д. Группа СН2 дает ршадруплет (расщепление на соседних протонах СН3-группы с J = 7,1 Гц, интенсивность 2 протона) в области 3,62 м. д., а СН3-группа дает триплет |(J = 7,1 Гц) с центром 1,17 м. д.

'2

N02 NO

В результате реакции получаются хорошо кристаллизующиеся производные, по температуре плавления которых идентифицируют эфир и определяют, каким спиртом или фенолом была этерифицирована 3,5-ди-нитробензойная кислота.

В отличие от высших спиртов фенолы хорошо растворяются в водных растворах щелочей. Простые фенолы легко отличить от карбоновых кислот, тоже растворимых в щелочах, по их способности выделяться из щелочных растворов при действии С02.

Фенолы дают характерное для всех фенолов окрашивание с водным раствором FeCl3 в результате образования комплексных солей (см. гл. 19, разд. 4).

В ИК-спектре колебания гидроксильных групп спиртов и фенолов (v0H) находятся в области 3600 см-1. Следует отметить, однако, что узкие полосы проявляются только в сильно разбавленных растворах этих соединений. В растворах же более высокой концентрации эти полосы из-за наличия водородных связей сильно размыты и сдвинуты в низкочастотную область до 3300—3200 см-1.

10. Меркаптаны

С2Н5—I + NaSH

г Сернистые аналоги спиртов называются меркаптанами Цтиоспиртами, тиолами). Они могут быть легко получены действием NaSH на алкилгалогениды:

• СН3СН2—SH + Nal

этилмеркаптан (этантиол)

Группа SH тиолов обладает более кислотными свойствами, чем ОН-группа спиртов. Для меркаптанов рКа = 11, и, следовательно, при действии щелочей на меркаптаны образуются соли (алкантиоляты):

RSH + NaOH ч=г* RSNa + Н20

2R—SH

н.

R—S—S—R

Этот обратимый процесс образования и разрыва дисульфидной связи играет очень важную роль при формировании структуры белков.

Сернистые аналоги простых эфиров называются сульфидами и легко могут быть получены по реакции

R—SNa + IR' —> R—S—R' + Nal

Двухвалентная сера в меркаптанах и сульфидах при действии окислителей легко превращается в четырехвалентную и шестивалентную: и эфиры неорганических кислот

пы представляют собой пр

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
маркировка кабинок в детском саду
В магазине КНС Нева E2260PWHU - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
ремонт системы центрального кондиционирования
диаметр рулона сетки сварной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.01.2017)