химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

брожение, по типу действия относятся к группе веществ, называемых ферментами. Ферменты представляют собой весьма эффективные органические катализаторы, вырабатываемые живыми организмами. В отличие от обычных катализаторов они обладают большой специфичностью, т. е. способны вызывать только строго определенные реакции.

Приведенное выше уравнение выражает только общий итог спиртового брожения. На самом деле брожение представляет собой весьма сложный ряд химических процессов, каждый из этих процессов вызывается особым ферментом.

Сырьем для получения пищевого спирта чаще всего служат картофель и хлебные злаки. При сбраживании белковые вещества, входящие в состав этих продуктов, также подвергаются расщеплению и дают ряд примесей. Из перебродившей массы (бражки) отгоняют спирт — «сырец», содержащий кроме этилового спирта неприятно пахнущие примеси. Спирт-сырец подвергают дополнительной перегонке. В результате получается спирт-ректификат, содержащий 96% С2Н5ОН. Остатком от перегонки является сивушное масло — маслянистая жидкость, состоящая главным образом из пропилового и изоамиловых спиртов.

6. Непредельные спирты

*0 чн

н

IСI

н

Виниловый спирт СН2=СНОН. Это простейший непредельный спирт. Он не способен к существованию в свободном виде и, образовавшись, тут же перегруппировывается в ацет-альдегид:

Н. t '/О: \С=С^

Нн

енольнаяформа-Н

альдегидная формаС=СН2 I

ОН

Соединения, содержащие гидроксил у двойной связи, называются виниловыми спиртами. Они, как правило, неустойчивы и тут же перегруппировываются в карбонильные соединения (правило Элътекова):

СН,

» СН,—С—СН,

3

о

1ж/моль (расчет по методу ЛКАи IVIVJ;, ти punnuo^x.^ то практически нацело в сторону кетоформы (подробнее ^вольная таутомерия будет обсуждена в гл. 19). «смотря на неустойчивость виниловых спиртов, их эфи-Т^=СН.—OR (где R — алкил или ацил) — вполне устойчи-вещества.

Если двойная связь удалена от гидроксильной группы, мо-'ла проявляет свойства бифункционального соединения, [ двойная связь, и гидроксильная группа реагируют самодельно.

Аллиловый спирт. Он может быть получен гидролизом ристого аллила:

онНОН-* СН2=СН—СН2ОН

СН,=СН—СН2—С1

Из эфирных масел растений был выделен ряд непредель-спиртов с изопреноидным скелетом:

сн,

НчС-С=СН-СН2-СН2-СН-СН2-СН2ОН

сн„

цитронеллол (из розового масла)

СН3 СН3

н3с-с=сн-сн2-сн2-с=сн-сн2он

гераниол (из эфирного масла герани)

CH,

с—с=сн—сн2—сн2—с=сн—сн2—сн2—с=сн—сн2он

СНд СНд

фарнезол (из эфирного масла липы)

ОСОСНд ОСОСНд поливинилацетат

Очень важное значение имеют некоторые полимеры на ос-ве виниловых эфиров (см. с. 205): пСНй=СН —*? ...СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН... нон'н>

ОСОСНд ОСОСНд

—* ...сн2-сн-сн-сн-сн2-сн.

I I I

он он он

поливиниловый спирт

7. Многоатомные спирты

Двухатомные спирты (гликоли). Если в углеводороде заместить два атома водорода у разных углеродных атомов на гидроксильные группы, образуются двухатомные спирты, или гликоли. Соединения, содержащие две или три гидроксильные группы у одного атома углерода, не стабильны. Они тотчас теряют молекулу воды и превращаются в альдегиды, кетоны или кислоты:

\ /0Н \ /ОН О

' хОН Нг° х хон Нг° он

Наиболее часто встречаются и применяются гликоли, содержащие гидроксильные группы у соседних атомов углерода (а-гликоли). Первый представитель этой группы двухатомных спиртов — этиленгликоль (этандиол-1,2) — может быть получен гидролизом дихлорэтана:

С1СН-СН2С1 -g^ сн2-сн2 ОН он

Общим методом синтеза гликолей является окисление оле-финов перманганатом в нейтральной среде:

Н3С—CH=CH2 КМп0° нон > Н3С—СН—СН2

ОН ОН

пропиленгликоль (пропандиол-1,2)

Гликоли дают все реакции одноатомных спиртов с тем лишь различием, что в реакции могут участвовать как одна, так и две спиртовые группы. Поэтому для гликолей известны два ряда производных — полные и неполные. Так, при действии на гликоль металлического натрия получаются гликоляты CH2(OH)—CH2(ONa) и CH2(ONa)—C2(ONa). Следует отметить, что в гликолях водород замещается легче, чем в спиртах, что объясняется несколько большей кислотностью гликолей (для этиленгликоля рКа = 14,8). Особенно легко идет замещение 292

"I ;cu' |

н2с—С\н о—СН2

довольно ярко окрашены, и эта реакция используется при гственном определении гликолей. Эти хелатные соедине-: построены, по-видимому, так же, как хелаты сс-аминокис-(см. гл. 22, разд. 4), хотя обычно не могут быть выделены . малой устойчивости.

Весьма специфично действие йодной кислоты Ш04 на со-ения, содержащие а-гликольный фрагмент. В этом случае разрыв углерод-углеродной связи с образованием по мес-разрыва карбонильной группы:

.0 0.

R—СН—СН—R' + НЮ4 ? RCtT + >CR' + HI03 + H20

|| 4 ^н Н^

ОН он

реакция сыграла весьма важную роль в определении уктур Сахаров (см. гл. 21).

А. Е. Фаворский показал, что при нагревании этиленгли-1я с небольшим количеством серной кислоты выделяются молекулы из двух молекул гликоля и образуется цикличе-гй простой эфир — ди

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода блинная для индукционной плиты в москве купить
В магазине КНС выгодно планшетный компьютер - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
шарф для футболистов
парковый стол цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)