химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

д. Чтобы уменьшить количество присутствующей воды, удобнее брать не галогеноводородную кислоту, а ее соль и выделять из нее сухой галогеноводород действием концентрированной серной кислоты.

В общих чертах механизм этой реакции таков. Протон присоединяется к свободной электронной паре атома кислорода, образует промежуточный комплекс (I) с очень большим S+ на атоме углерода. Этот комплекс находится в равновесии с карбкатионом (II):

СН3СН2—О—Н + Н+

^ СН3СН2 + НОН

СН3СН2!-:0+-Н Н

(D (П)

В результате атаки нуклеофила Вг- на карбкатион (II) образуется СН3СН2Вг.

^^^^^Пр? ll^MJ-Liy ^/XXCAiiJfiJrx IAM.^VW ^ —Г _ _

^ИВДОМ алюминия происходит реакция дегидратации (отня-^НЮДЫ) и образуются этиленовые углеводороды. Так, напри-из этилового спирта получается этилен:

В СН3—СН2ОН »• СН2=СН2 + Н20

Июазование молекулы воды происходит за счет гидроксила и ftia водорода у соседнего атома углерода (реакция (3-элими-Нювания).

ИР Легче всего дегидратируются третичные, потом вторичные

Вктем уже первичные спирты. В спиртах сложного строения

Вкимущественно отщепляется третичный ^-водородный атом,

Кй&здо в меньшей степени — вторичный, и практически не

Вцепляется первичный (правило Зайцева):

?Яг СНо СНо

1 I I

В Н3С—С—СН—СН3 g Q > Н3С—С=СН—СН3,

I он н

Ш 2-метилбутанол-2 2-метилбутен-2

К/ «

? СНо

I I 3

f но не СН2=С—СН2—СН3

| 2-метилбутен-1

I МЕЖМОЛЕКУЛЯРНАЯ ДЕГИДРАТАЦИЯ. При нагревании избытка спирта с серной кислотой или при пропускании паров ртрта через порошкообразный безводный сульфат алюминия рри 200 °С наряду с этиленовыми углеводородами получаются И простые эфиры:

С2Н5ОН + НОС2Н5 ? (С2Н5)20 + Н20

ЗАМЕНА ГИДРОКСИЛА НА АМИНОГРУППУ. В жестких условиях (300 °С, оксид алюминия) гидроксильная группа спиртов может быть заменена на аминогруппу с образованием первичных аминов:

R—ОН + NH3 -—* RNH2

6 -нон *

Реакция осложняется образованием вторичных (R2NH) и третичных (R3N) аминов в результате взаимодействия спирта с уже образовавшимися аминами.

или даже соседние связи углерод — углерод

Отщепление водорода (дегидрогенизация, дегидрирование). При пропускании паров спирта при 200—300 °С над мелко раздробленной медью или серебром первичные спирты превращаются в альдегиды, а вторичные — в кетоны. Реакция идет с выделением водорода:

Н3С—СН2—ОН Н3С—+ H,

? Н

этиловый спирт уксусный альдегид

О

Н3С—СН(ОН)—СН3 н3с—с—сн3 + Н2

изопропиловый спирт ацетон

Окисление спиртов. Окисление обычно проводят сильными окислителями, например К2Сг207 + H2S04 или КМп04 + + H2S04. При окислении спиртов действие окислителя направляется на тот углеродный атом, который уже связан с гидроксильной группой. Следовательно, в зависимости от того, какой спирт окисляется — первичный, вторичный или третичный, получаются различные продукты окисления.

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны:

НзС\„/0Н о нзс\

/Сс; ;с=о + н,о

Hfif ХН ЩС^

бутанол-2 бутанон-2

Окисление первичных спиртов происходит аналогично, но так как в первичных спиртах у углеродного атома, связанного с гидроксилом, на один атом водорода больше, чем во вторичных, то продуктами окисления в этом случае являются альдегиды:

Н Н

' о I

Н3С—с—он Н3С—С =0 + Н20

н

этиловый спирт уксусный альдегид

Е ХЖИСЛtSH.ja.ja НЬуЪL!4JL1.n\JЂ,\J vimjm.1., "-^J —I

ювиях, происходит разрыв по углерод-углеродным свя-одйшим к оксигруппе, и обычно получается несколь-Ьслородсодержащих соединений с меньшим, чем в исход-|спирте, числом атомов углерода в молекуле:

i СН3

SR. r-\-J

I Н3С—СН2-г-С-г-СН(СН8)2

а б в

\ ?

* г»

н,с-сн2—с-сн3 о

+

он

H8COOH НСООН(С02 + Н20)

?+ +

fc-C-CH(CH8)2 Н3С-СН2-С-СН(СН3)2 +

| о о (сн3)2с=о

щ Разрыв всех ос-связей происходит с приблизительно равной эятностью.

5. Отдельные представители спиртов

Метиловый спирт. Еще сравнительно недавно метиловый спирт 1али почти исключительно сухой перегонкой древесины. Поэтому I называли также древесным спиртом. При сухой перегонке древесины образуется горючий газ, состоящий вным образом из СО, С02, СН4, Н2, древесный уголь и жидкие продук-, разделяющиеся на два слоя: верхний — смола, или деготь, и водный — асмольная вода, в которой растворены метиловый спирт, уксусная лота, ацетон и ряд других веществ. Эту смесь разделяют на фракции . егонкой в специальных колоннах и получают метиловый спирт, со-ржащий незначительное количество воды и летучих примесей.

В настоящее время метиловый спирт синтезируют, пропуская смесь дорода и оксида углерода (II) при высокой температуре и давлении над тализатором (ZnO и Сг203):

СО + 2Н2 400°с'200атм> СН3ОН

Этиловый спирт. Его в громадных количествах синтезируют из t лена, который извлекают из газов нефтепереработки и попутных га-|«ов. Этот метод наиболее экономичен. Значительное количество этилово-> спирта получают из отходов лесной промышленности — гидролизный

^ спирт.

C6H1206

2С2Н5ОН + 2С02

Вещества, вызывающие

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
украшение столов цветами на свадьбу купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая винтовая лестница - цена ниже, качество выше!
кресло t 898
склады для хранения вещей в свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)