химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

2(ОН)СН(ОН)СН2ОН 290 17

С6Н6ОН 182 41

?Крезол СН3С6Н4ОН 192 30

Крезол СН3СвН4ОН 203 11

рСрезол СН3С6Н4ОН 202 36

ррокатехин 1,2-С6Н4(ОН)2 245 105

нзорцин 1,3-С6Н4(ОН)2 277 110

рдрохинон 1,4-С6Н4(ОН)2 286 171

|ирогаллол 1,2,3-С6Н3(ОН)3 Раз л. 133

р>лороглюцин 1,3,5-С6Н3(ОН)3 » 219

I Разница в физических свойствах связана с высокой поляр-брстью гидроксильной группы, которая приводит к ассоциации |рлекул спирта за счет водородной связи (см. гл. 1, разд. 5):

I R—О—Н...:0—R

р : I

f Н...Ю—н...

Ь R

f Таким образом, более высокие температуры кипения спиртов по сравнению с температурами кипения соответствующих Алкилгалогенидов, простых эфиров или углеводородов обусловлены необходимостью разрыва водородных связей при пе-"ходе молекул в газовую фазу, для чего требуется дополни-ельная энергия. С другой стороны, такого типа ассоциация

дородных связей с молекулами воды (сама вода ассоциирована в очень большой степени). В метиловом спирте гидроксильная группа составляет почти половину массы молекулы; неудивительно поэтому, что метанол смешивается с водой во всех отношениях. По мере увеличения размера углеводородной цепи в спирте влияние гидроксильной группы на свойства спиртов уменьшается, соответственно понижается растворимость веществ в воде и увеличивается их растворимость в углеводородах. Физические свойства одноатомных спиртов с высокой молекулярной массой оказываются уже очень сходными со свойствами соответствующих углеводородов.

4. Химические свойства спиртов

Спирты не обладают ярко выраженными кислотными или основными свойствами. Как сами спирты, так и их водные растворы не проводят электрический ток в заметной степени. Так как алкильная группа является донором электронов, то электронная плотность на атоме кислорода повышена и диссоциация связи О—Н проходит еще в меньшей степени, чем в молекуле воды (для спиртов р.ЙГа = 18):

Н3С—CH^O—H «=? СН3СН20- + Н+

Благодаря доступности и способности вступать в многочисленные химические реакции спирты играют громадную роль в различных, в том числе в промышленных, синтезах.

Реакции, в которые вступают спирты, можно разбить на следующие группы.

Реакции, идущие с участием атома водорода гидроксильной группы.

Реакции, происходящие с замещением или отщеплением всей гидроксильной группы.

Реакции окисления, в которых одновременно принимают участие гидроксильная группа, а-водородные атомы или даже соседние связи углерод — углерод.

Нрыо и способен к легкому замещению. ШЗамещение атома водорода в гидроксиле метал-WLh. Вещества, получающиеся в результате такого замеще-Щк, называются алкоголятами:

Щ 2R—ОН + 2Na > 2R—ONa + Н2Т

HI алкоголят

BJ - натрия

Ш Алкоголяты, образуемые метиловым спиртом, называют Шпилатами, образуемые этиловым спиртом — этилапгами

Ш- д. Алкоголяты — твердые вещества, легко растворимые в |ирте. Алкоголяты натрия — нестойкие соединения, быстро мнеют (осмоляются) на воздухе, особенно при нагревании. Шболее устойчив мети лат натрия. В присутствии следов вла-\ алкоголяты натрия разлагаются, и вновь образуется спирт:

h R—ONa + НОН «=г* R—OH + NaOH

Реакция образования алкоголята иллюстрирует сходство йнртов с водой. Низшие спирты (СН3ОН, С2Н5ОН> реагируют натрием бурно, средние — слабо, а высшие реагируют лишь >и нагревании. Алкоголяты образуются при действии на ргарты и других активных металлов, например магния, алю-?иния. В реакции образования алкоголята спирт проявляет Ёвойства слабой кислоты.

| Замещение атома водорода в гидроксиле ацильной рруппой с образованием сложных эфиров. При взаимо-Кействии спиртов с органическими кислотами (лучше в присутствии следов сильных кислот) получаются сложные эфиры:

? Н3С-ОН + НО-С-СН3 *=± н3с-о-с—сн3 + н2о

I II 11

1 о о

метиловый уксусная уксуснометиловый эфир

спирт кислота (метилацетат)

Реакция образования сложных эфиров называется реакцией дтерификации. Реакция этерификации обратима: вода в присутствии кислот или щелочей разлагает сложные эфиры с образованием исходных веществ — кислоты и спирта. Такое гидроДля получения сложных эфиров часто используют не кар-боновые кислоты, а их хлорангидриды (см. гл. 17).

РЕАКЦИИ, ИДУЩИЕ С ЗАМЕЩЕНИЕМ ИЛИ ОТЩЕПЛЕНИЕМ ВСЕЙ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ

Гидроксильная группа спирта в некоторых реакциях обладает известной подвижностью и может замещаться или отщепляться.

ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛА НА ГАЛОГЕН С ОБРАЗОВАНИЕМ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогеноводородов:

СНдОН + РВГд »? СНдВГ + РОВГд + НВг

С3Н7ОН + SOCl2 > С3Н7С1 + S02 + НС1

С2Н5ОН + НВг —> С2Н5Вг + НОН

Реакция взаимодействия спирта с галогенопроизводными кислотами обратима. Чтобы добиться большего выхода, т. е. сдвинуть равновесие вправо, необходимо удалять из реакционной смеси воду. Поэтому реакцию ведут в присутствии водоот-нимающих веществ, например концентрированной H2S04, или же в безводный спирт пропускают газообразный галогеноводо-ро

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей в москве в сао
Выгодное предложение в КНС Нева на красивый ноутбук - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
аренда музыкальной аппаратуры цена
рамки для авто перевертыши

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)