химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

же к которому расположена гидроксильная группа:

он

Н3С—ОН

метанол

*2

этанол

I

Н,С—СН2—ОН

CgHg^—СН2—СН-^СН2—СН3 1-фенилбутанол-2

о сн2сн3

II I

4-окси-1-хлорбутанон-2

но—сн9—сн2—с —сн2—С1 сюн2—сн=с—сн2он

4-хлор-2-этилбутен-2-оЛ-1

Простейшие спирты называют по радикалам, с которыми Соединена гидроксильная группа: (СН3)2СНОН— изопропило-вый спирт, (СН3)3СОН — mpem-бутиловый спирт.

Часто употребляется рациональная номенклатура спиртов. Согласно этой номенклатуре, спирты рассматриваются как производные метилового спирта — карбинола:

изопропилэтилкарбинол диметилэтилкарбинол аллилфенилкарбииол

(2-метилпентанол-З) (2-метилбутанол-2) (1-феиилбутен-3-ол-1)

Эта система удобна в тех случаях, когда название радикала является простым и легко конструируемым.

Н

н,с^-сн.

Н+

h,c=Lc:

Н2 он

адо облегчает атаку с тыла нуклеофильным реагентом;

Н2С=СН2 + Н+<=*

[сн3-сн2] -^СН8СН2ОН

2. Методы получения спиртов

Гидролиз моногалогенопроизводных водными растворами щелочей. Это один из общих способов введения гидроксильной группы в молекулы органических соединений:

RX + Н—ОН <°Н"> ROH + НХ где X — галоген (CI, Br, I). Например:

HoC-v он- HoC-w

рсн—Вг + н—он <=± рсщон) + нвг

HgC HjjC

Щелочи ускоряют процесс и, нейтрализуя образующуюся кислоту, делают его необратимым. При этом углеродный скелет молекулы остается без изменения. Поскольку связь С—X не ионная и галогенопроизводные мало растворимы в воде, эта реакция проходит при нагревании. Механизм реакции был разобран в предыдущей главе. Следует еще раз подчеркнуть, что способность к гидролизу зависит от природы галогена; по легкости отщепления галогены располагаются в следующий ряд, соответствующий легкости поляризуемости связи С—Hal:

фториды < хлориды < бромиды < иодиды

т.е. иодиды гидролизуются легче, чем бромиды и хлориды.

Атомы галогена, связанные с третичным атомом углерода, гидролизуются значительно легче1, чем вторичные и первичные галогенопроизводные (другой механизм реакции), хотя при этом идет побочный процесс образования этиленовых углеводородов.

Действием воды на этиленовые углеводороды:

1 Реакция в этом случае идет по механизму SN1, а не SN2. 280

СН2=СН2 + НОН СН3—СН2ОН

^Н8С—СЩОН)—сн8

изопропиловый спирт

'з этилена получают первичный спирт. Гомологи этилена уют вторичные и третичные спирты, так как присоедине-ды идет по правилу Марковникова: атом водорода присо-ется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.

Н3С—СН=СН2 + НОН-пропилен

сн—СН2ОН

B^o^ngmfeM альдегидов и кетонов. Альдегиды ' -ращаются в первичные, а кетоны - во вторичные спирты.

'^Н

изомасляный альдегид 3 ^С=0н3сг

ацетон

Нзс\г„_^° ьт» НзСЧ

Н3С

изобутиловый спирт

няс

СНОН

н3с

няс/СН"^

изопропиловый спирт

Синтез спиртов с использованием реактивов Гриньяра.

имеет большое значение в лабораторной практике для получения ов с более сложным строением углеродного скелета, чем у исходных еств, в качестве которых чаще всего берут альдегиды и кетоны:

8S+ ,0 8- 8+

Н3С—СН2—С^ + Н3С*—Mg—I »•

Н

метилмагнийиодид

ОН

пропиояовый альдегид

СН,> H3c-CH2-c<^MgI ^> Н3С-СН2-СН-ЧШ3+Mgl2

алкоголят Н ВТоричный бутиловый спирт

*• Н3С—С(ОН)—СН2—СН3 + Mglz

2-метилбутанол-2

Сбраживание растительного сырья, содержащего. крахмал. Сбраживание картофеля, риса, хлебных злаков и т. д. — один из промышленных способов получения этилового спирта. Однако разработаны различные способы получения спирта и из непищевого сырья. Так, например, этиловый спирт получают сбраживанием углеводов, образующихся при гидролизе целлюлозы, содержащейся в древесных опилках и других отходах лесной промышленности. Этот так называемый гидролизный спирт (он содержит также до 0,5% метилового спирта) применяют в производстве синтетического каучука.

Общее уравнение превращения Сахаров в этиловый спирт таково:

С6Н1206 > 2С2Н5ОН + 2С02

Нагревание под давлением оксида углерода(П) и водорода в присутствии катализаторов (Fe, Со). При этом образует-ся смесь спиртов, называемая синтолом:

пСО + 2пЩ > С„Н2„ + jOH + (и - 1)Н20

Изменяя условия процесса, можно получать преимущественно те или иные спирты.

3. Физические свойства спиртов

Сравнение физических свойств одноатомных спиртов и углеводородов близкой молекулярной массы обнаруживает ряд резких различий, особенно для низших членов ряда. Спирты значительно менее летучи (имеют более высокие температуры кипения), имеют более высокие температуры плавления и лучше растворимы в воде, чем соответствующие углеводороды; однако различие уменьшается с ростом молекулярной массы (см. табл. 19 и 27).

СН3ОН 65 -98 0,7924

СН3СН2ОН 78 -117 0,7891

Иранол-1 СН3СН2СН2ОН 97 -127 0,8044

Вйанод-2 СН3СН(ОН)СН8 82 -88 0,7849

Ьнол-1 СН3СН2СН2СН2ОН 118 -89 0,8096

Енол-2 СН3СН2СН(ОН)СН3 100 -89 0,8078

KEY;'...'

?егилпропанол-1 СН3СН(СН3)СН2ОН 108 -108 0,8008

ИВетилпропанол-2 (СН3)8СОН 83 25 0,7882(25°)

Ввденгликоль носн2—сн2он 197 -17 1,1155

ршерин СН

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС Office Kit - специальные условия для корпоративных клиентов.
билеты на аэросмит в москве 2017
привод воздушных заслонок вентиляции simens gma321.1e4n
сплит система серии standart gc/gu-s36hri №1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)