химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

нение HHal к хлористому винилу идет по правилу ковникова, так как после первой стадии процесса присо-нения протона к двойной связи образующийся катион (I) чительно устойчивее, чем изомерный ему катион (II):

2=СНС1 + НС1 —»• [СН3—СНС1 + СГ] —*? СН3СНС12; СН2—СН2С1

(Г) (П)

Напротив, у атома галогена в аллильном положении реак-'понная способность резко увеличивается:

Н2С=СН—СН2Вг бромистый аллил

объясняется тем, что способность таких соединений к дис-циации заметно повышена:

Н2С=СН—СН2Вг ч=* Н2С=^СН^-СН2 + Вг~

уразующийся аллильный карбкатион стабилизируется вслед-зие стягивания тс-электронной пары на положительно заряженный атом углерода. Поэтому образование такого карбка-*иона энергетически значительно более выгодно, чем алкилка-jrnoHa.

Все реакции замещения аллильного галогена идут по механизму SN1, и их скорость на несколько порядков выше, чем Для реакций алкилгалогенидов.

8. Ароматические

галогенопроизводные

В алкилбензолах в зависимости от условий реакции замещение водорода галогеном может происходить как в ядре, так и в боковой цепи. Рассмотрим галогенирование толуола. При действии на него брома в присутствии катализаторов (FeBr3,

Ill

II

I

I

+

AlBr,

+ Br,

'Br Br'

о-бромтолуол л-бромтолуол

Механизм процесса подробно разобран в гл. 9.

Если же процесс проводить в отсутствие катализаторов при температуре выше 100 °С, при УФ-облучении или в присутствии пероксидов, то галоген направляется преимущественно в боковую цепь (в этом случае идет радикальный процесс — атакующая частица — Вг* и механизм процесса такой же, как при хлорировании метана):

.СН,

А/СНгВг

+ Вг,

" V

бензилбромид

СН,—СНСН2СН2С1\

А

V

но не

Галогенирование в боковую цепь идет всегда в а-положе-ние (соседний с ядром атом углерода); образующийся в этом случае радикал наиболее устойчив — стабилизация за счет делокализации (см. гл. 2, разд. 5):

наличии в ядре сильных электроноакцепторных замести-ёй (особенно в о- и n-положениях). Это происходит за счет гения 6+-заряда на атоме углерода, связанном с атомом огена:

С1

18+

В связи с пониженной электронной плотностью этот атом лерода может легко подвергаться нуклеофильной атаке (на-имер, гидроксид-ионом). В таких случаях даже практиче-и нереакционноспособный атом фтора легко замещается на леофильные группы:

N02 N02

N—^-F + 2H2N—R »• Q2N—<^ NHR + HF ? H2NR

4-динитрофторбензол

Эта реакция играет важную роль в определении концевых нокислот в белковых молекулах (см. гл. 22).

V

С1,

CHpCl

С1„

,СНС12

V

хлористый бензилидеи

CCL

бензотрихлорид

По той же причине, что и в винилхлориде, атом галогена в бензольном ядре очень мало реакционноспособен, в то же время атом галогена в «-положении к ядру, как и в бромистом

IX спиртов в общем виде:

меркаптаны

R—СН2ОН

первичный спирт

R',

СНОН

R' вторичный спирт

R"

R'-^C—СН

третичный спирт

1. Номенклатура и изомерия спиртов

Спиртами1 называются производные углеводородов, содержащие группу (или несколько групп) —ОН, называемую гидроксильной группой или гидроксилом.

По числу гидроксильных групп, содержащихся в молекуле, спирты делятся на одноатомные (с одним гидроксилом), двухатомные (с двумя гидроксилами), трехатомные (с тремя гидроксилами) и многоатомные.

Подобно предельным углеводородам, одноатомные спирты образуют закономерно построенный ряд гомологов:

СИН2л +1н спН2п + !0Н

алканы предельные

одноатомные спирты

Как и в других гомологических рядах, каждый член ряда спиртов отличается по составу от предыдущего и последующего членов на гомологическую разность (—СН2—).

При переходе от низших членов ряда к высшим содержание (в % ) кислорода резко уменьшается, а углерода увеличивается.

1 В старой литературе для одноатомных спиртов применялось название «алкоголи».

В зависимости от того, при каком атоме углерода находится гидроксил, различают первичные, вторичные и третичные спирты. В молекулах первичных спиртов содержится группа —СН2ОН, связанная с одним радикалом или с атомом водорода у метанола (гидроксил при первичном атоме углерода). Для вторичных спиртов характерна группа ^>СНОН, связанная с

числу и характеру изомеров спирты общей формулы lZn + хОН подобны алкилгалогенидам общей формулы Н2п + jHal.

В соответствии с номенклатурой ИЮПАК при построении звания одноатомного спирта к названию родоначального уг-одорода добавляется суффикс -ол. При наличии в соедине-и более старших функций гидроксильная группа обознача-: префиксом гидрокси- (в русском языке часто используется ^зикс окси-). В качестве основной цепи выбирается наиболее иная неразветвленная цепь углеродных атомов, в состав торой входит атом углерода, связанный с гидроксильной уппой; если соединение является ненасыщенным, то в эту ;пь включается также и кратная связь. Следует заметить, что уя определении начала нумерации гидроксильная функция 'ьгчно имеет преимущество перед галогеном, двойной связью алкилом, следовательно, нумерацию начинают с того конца .епи, бли

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
autocad обучение москва
sira rs 500
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - RVD400-M22280-512G-A - офис на Дубровке с собственной парковкой.
свинка пеппа большое новогоднее представление

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)