химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

в идет под действием оснований (НО", R0"). Как и в случае реакций замещения (где имеются два возможных механизма SN1 и SN2), при Р-элиминировании реакция может протекать по мономолекулярному типу Е1 и по бимолекулярному Е2. При механизме Е1 стадией, определяющей скорость процесса, является отщепление уходящей группы с образованием карбониевого иона. От последнего быстро отщепляется Н+ и образуется алкен:

н н

ЧА А / медленно _ ч + pЈV быстро \ /

/ ч ——» /С—с х — > /С=СХ

Е1-механизм

SN1

етичныи килгалогенид

Слабый /клеофил

Полярный астворитель

SN2

Первичный алкилгалогенид

Сильный нуклеофил

Неполярный растворитель

El

Третичный алкилгалогенид

Слабое основание

Полярный растворитель

E2

Первичный алкилгалогенид

Сильное основание

Неполярный растворитель

Uii3UHzl + Mg —=-=-? UH3(JHzJVlgl

этилмагнийиодид

Этот класс металлоорганических соединений отличается высокой реакционной способностью и часто применяется в разнообразных синтезах.

5. Методы идентификации галогенопроизводных

Чаще всего присутствие галогенов в молекуле органического соединения доказывают пробой на галоген по Бейлыптейну или восстановлением вещества натрием в спирте с последующим определением иона Hal" реакцией с нитратом серебра в кислой среде.

Связь С—F проявляется в ИК-спектре в области 1350—1000 см1, связь С—С1 в области 800—600 см-1, а связи С—Вг и С—I поглощают при еще более низких частотах, которые находятся вне диапазона, доступного для спектрометров с оптикой из хлорида натрия.

В УФ-области галогенопроизводные имеют очень слабые полосы поглощения (е < 300) в следующих областях: хлорпроизводные — 172 нм; бромпроизводные — 204 нм; иодпроизводные — 257 нм.

4 3 2 1 0 5, м. д.

Рис. 66. ПМР-спектр 1-иодпропана

Дезэкранирующий эффект атомов галогена приводит к сильному сдвигу сигналов протонов, находящихся у этого же атома углерода, в слабые поля в спектрах ПМР до 3 м. д. На рис. 66 приведен ПМР-спектр 1-иодпропана. Протоны группы —СН2—I дают триплет (J = 6,8 Гц) в об6. Ди-, трии полигалогенопроизводные

Если у одного атома углерода находится несколько атомов огена, то связи С—Hal заметно укорочены. Так, длина свя-С—F в CH3F равна 0,139 нм, а в CHF3— только 0,133 нм. "енно поэтому с этим полигалогенопроизводные в целом зна-тельно менее реакционноспособны, чем алкилгалогениды.

Общий метод синтеза дигалогенопроизводных двумя атомами галогена при одном атоме углерода. } действие пятихлорида или пятибромида фосфора на альде-ты и кетоны. Менее активные РС13 и РВг3 непригодны в этих учаях:

СН3—С\ + РС15 —? СН3—СНС12 + РОС13

н

уксусный хлористый оксид-трихлорид

альдегид этилиден фосфора

СН3—СО—СН3 + РВг5 ? СН3—СВг2—СН3 + РОВг3

ацетон бромистый оксид-трибромид

изопропилиден фосфора

Дигалогенопроизводные предельных углеводородов.

Получают также присоединением галогена к олефинам:

СН3—СН=СН2 + С12 > СНд—СНС1—СН2С1

|При этом образуются вещества с атомами галогена у соседних атомов углерода.

Галоформы. К ним относятся СНС13 — хлороформ, СНВг3 — бромоформ и СШ3 — йодоформ. Их получают действием соответствующего галогена в щелочном растворе на ацет-; альдегид:

Н,С—с?° + ЗВг, > Вг.С—cf° Na0H> BrXH + NaOCOH

3 \JJ 1 -ЗНВг 3 ^JJ 6

Механизм этой реакции будет разобран в гл. 16.

(т. кип. -30 °С)

ЗСС14 + SbF3 У 3CFC13 + SbClg

(т. кип. 25 °С)

Дифтордихлорметан в смеси с фтортрихлорметаном под техническим названием «фреон» широко используется в качестве хладагента для холодильников и кондиционеров, а также в качестве распылителей для аэрозольных баллонов (кремы, лаки для волос, дезодоранты и т. д.). Фреоны нетоксичны, негорючи, не имеют запаха и практически не реакционноспособны. В последнее время установлено, что фреоны в верхних слоях атмосферы инициируют фотохимическое разложение озонового слоя (возникают «озоновые дыры»), что приводит к сильному возрастанию ультрафиолетового излучения на поверхности земли. Последнее чревато серьезными последствиями для всех живых организмов. В связи с этим ряд передовых стран прекратил производство фреонов.

7. Непредельные галогенопроизводные

Если в соединении атом галогена и двойная связь расположены достаточно далеко друг от друга, каждая из функций реагирует независимо друг от друга. Поэтому мы рассмотрим лишь те случаи, когда близкое расположение обеих функций приводит к изменению их реакционной способности.

При реакции ацетилена с галогеноводородными кислотами образуются галогенопроизводные, в которых атом галогена находится у двойной связи:

НС^СН + НС1 >• Н2С=СНС1

винилхлорид

В случае несимметричных ацетиленов присоединение идет по правилу Марковникова.

При таком расположении атома галогена и двойной связи свободная электронная пара атома галогена сопряжена с тс-элект-ронами двойной связи:

Н2С=С;акционноспособны. Снижение реакционной способности двойной связи сказывается меньше, однако, например, в истом виниле она менее реакционноспособна, чем в этиле-;Присоеди

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать букет с гортензией в москве
каркасные сетки на окна автомобиля
ручки для купе дверей
768930-006

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)