химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ен-1

Ди- и полигалогенопроизводные называются по тем же равилам, что и моногалогенопроизводные:

СН2С1—СН2С1 СН3—СНС12

1,2-дихлорэтан 1Д-дихлорэтан

2. Методы получения

лепсии (механизм реакции см. с. 150).

Н,С-СН3 + С12 —> Н3С-СН2С1 + НС1

263

не применяется для препаративных целей. Весьма энергично действует хлор, труднее бром. Иодпроизводные этим методом получить нельзя, так как образующийся HI является настолько сильным восстановителем, что снова восстанавливает образовавшееся иодпроизводное до углеводорода.

С формальных позиций не понятно, почему при действии С12 на С2Н6 идет замещение атомов водорода, а не разрыв связи углерод — углерод; ведь энергия разрыва связи С—Н 414 кДж/моль, а связи С—С лишь 339 кДж/моль (табл. 24).

Однако всегда проходит реакция (а), а не (б):

СН3—СН3 + С12 СН3—CH2CI + НС1 (а)

СН3—СН3 + С12 2СН3С1 (б)

В таких случаях необходимо оценивать не только энергию разрыва соответствующих связей, а общий энергетический эффект процесса. Для реакции (а) затраты энергии следующие: гомолитический разрыв связи CI—С1 243 кДж/моль, связи С—Н 414 кДж/моль, всего 657 кДж/моль. При образовании связи Н—С1 выделяется 431 кДж/моль, а связи С—О

ООРАЗИИАЛЛШ МАУл "впиш — —

*, реакция (б) тоже экзотермична, но энергетический эффект ра-ХО 71 кДж/моль. Отсюда нетрудно сделать вывод, что пойдет ре-), а не (б).

олучение из спиртов. Из спиртов галогенсодержащие гения можно получить различными способами. Наибо-распространены из них действие на спирты галогенидов

;ра или серы и галогеноводородных кислот. ^Взаимодействие пентагалогенидов фосфора со спиртами шх условиях протекает по уравнению

R—ОН + РС15 —> RC1 + HC1 + РОС18

оксид-трихлорид фосфора

зь R — алифатический радикал).

Аналогично реагируют и тригалогениды фосфора1 или ок--тригалогенида фосфора, например

3R—ОН + РОВг3 »• 3RBr + НОР04

Реакции с галогеноводородной кислотой проводят обычно высокой концентрации кислоты, связывая выделяющую-воду с помощью ZnHal2 или H2S04:

ROH + НВг igQij*- RBr

Реакция с тионилхлоридом SOCl2 очень удобна, так как побочные выделяющиеся вещества газообразны и уходят зоны реакции:

ROH + SOCl2 —»• RC1 + HClt + S02t

Присоединение галогеноводородов к алкенам.

рисоединение к несимметричным соединениям идет по пра-лу Марковникова (см. с. 172):

Н3С—СН=СН2 + НВг ? Н3С—СНВг—СН3

Получение фтористых алкилов. Фтороводород к алкенам обычно не присоединяется, а вызывает их полимеризаИерфторалканы обычно получают, действуя на алканы СоР3, последний при 200 °С медленно выделяет F2:

2CoF3 200 °С> 2CoF2 + F2

С2Н6 + 12CoF3 > C2F6 + 6HF + 12CoF2

перфторэтан

3. Физические свойства

Низшие алкилгалогениды — газообразные вещества, средние — жидкости, высшие — твердые тела. Рассматривая температуру кипения и относительную плотность некоторых га-логеналкилов, относящихся к нормальным первичным соединениям, легко заметить, что у иодзамещенных соединений относительная плотность и температура кипения выше, чем у соответствующих бромзамещенных, а у бромзамещенных плотность и температура кипения в свою очередь выше, чем у хлорзамещенных соединений (табл. 25).

температура кипения повышается с увеличением длины ?дной цепи молекулы. ЗРалогеналкилы почти нерастворимы в воде. Низшие членда обладают характерным запахом.

4. Химические свойства

Так как атом любого галогена обладает большим сродством гектрону, чем атом углерода, о-связь С—Hal в алкилгалоге-ах сильно поляризована, причем так, что отрицательный

8+ 8?с диполя находится на атоме галогена R—СН2 —* Hal. индуктивный эффект (-/-эффект), следствием которого хется возникновение пониженной электронной плотности ) на атоме углерода, связанном с атомом галогена, и опреде-все реакции галоген алкилов. Результатом /-эффекта яв-ся полярность молекулы даже в нереагирующем состоя-(см. табл. 24). Но для органических молекул характерна называемая поляризуемость, т. е. способность увеличите полярность связи при подходе атакующего реагента. По-зируемость связи тем больше, чем более объемиста и под-жна электронная оболочка атомов, образующих связь. Спо-"ность к поляризуемости хорошо прослеживается в ряду »зей С—Hal (см. табл. 24). Так, если полярность связей С—F, Л, С—Вг и С—I довольно близка, то поляризуемость связи -I значительно больше, чем связи С—F. В точном соответст-и с поляризуемостью во всех реакциях нуклеофильного за-ещения иодпроизводные максимально активны, а фторпро-водные практически нереакционноспособны.

Реакция гидролиза. При действии свежеприготовлен-ого гидроксида серебра и даже воды (особенно в присутствии щелочей) галогеналкилы дают спирты:

C2H5I + AgOH —*? С2Н5—ОН + Agl

С2Н5—?±н]—О—Н С2Н5—ОН + HI

Вторая реакция обратима. Чтобы реакция шла в сторону образования спирта, необходимо брать большое количество

tit 'i

Н

:4Н

НО—С—I Н Н J

Для первичных и вторичных алкилгалогенидов механизм этой реакции следующий:

Н

НО + Н

I

НО—С—H + IН

субстрат

I

нуклеофил

активированный комплекс,

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плита пк 60 12
КНС цифровые решения рекомендует DS-2CD2622FWD-IS - поставщик it товаров и оборудования.
люк чугунный т с250 цена
буквы из матовой нержавейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)