химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ция Вюрца. Она позволяет получать трех-, четырех- и пятичленные циклы:

/CH2-Br /9^2

СН2 + 2Na *- Н2С—СН2 + 2NaBr

NCH2—Вг

1,3-дибромпропан циклопропан

Для получения четырех- и пятичленных циклов реакцию можно проводить с амальгамой лития:

СН,—СН9Вг СН9—СН,

| 2 + 2LiHg ? | | + 2LiBr + Hg

СН2—СН2Вг СН2—СН2

1,4-дибромбутан циклобутан

Пиролиз кальциевых или ториевых солей двухосновных кислот. Это общий метод синтеза циклов, содержащих пять или более атомов углерода (циклы с числом атомов более семи образуются с низкими выходами):

О

II

•/ч ^

(СН2\ )Са 222_^(СН2)П С=0 + СаС03

О

Некоторые кетоны, содержащие большие Циклы, обладают очень сильным запахом и используются в парфюмерии, например:

СН3

кхо ессомускон (мускусный бык) цибетон (виверра)

6. Химические свойства

За исключением циклопропана и в меньшей степени цик-лобутана, все остальные циклоалканы по реакционной способности не отличаются от инертных алканов.

Циклопропан занимает в этом ряду особое lvtecTO. По современным представлениям, а-связи в циклопропане отличаются

247

а)

б)

Рис. 63. Перекрывание электронных облаков в циклопропане (а) и распределение максимальной электронной плотности (б)

вания электронных облаков вследствие взаимного отталкивания располагаются не на прямых, соединяющих атомы углерода (рис. 63, а). За счет этого напряжение уменьшается (угол между связями, который теоретически дол-быть 60°, увеличивается до 106°), но связи приобретают частично ненасыщенный характер («банановые» связи) (рис. 63, б), так как в этом случае максимальная электронная плотность расположена вне линии связи между атомами, так же как у л-связи в алкенах. Именно поэтому уже при 80 °С над никелевым катализатором циклопропан гидрируется в пропан:

/\

Н„: Ni

н2ссн.

СНЧ

сн,сн,снч

Галогены и галогеноводородные кислоты легко размыкают цикл:

4 3 2 1 0 5, м. д. Рис. 64. ПМР-спектр метиленциклогексанаают в УФ-области выше 200 нм, поэтому их часто используют в капе растворителей при снятии УФ-спектров других соединений. Специфика циклопропанового цикла позволяет легко определить его чие по спектрам ПМР. Протоны, непосредственно связанные с ним, т i' сигналы в очень сильных полях (0,1—0,6 м. д.). Для больших цик-аЛициклические протоны поглощают в «алкановой» области, причем .лыпинстве случаев они очень плохо разрешены. На рис. 64 приведен ПМР-спектр метиленциклогексана. На ней вид-сигналы от протонов трех типов. В слабых полях (4,55 м. д.) синглет ггонов =СН2 (интенсивность 2 протона). В области 2,12 м. д. широкий глет (интенсивность 4 протона) от двух СН2-групп, соседних с двой-связью. И наконец, синглет в области 1,51 м. д. (интенсивность 6 онов) от остальных трех СН2-групп.

СН,

/\

н2с—сн2

HC1

?* СН3—СН2—СН2С1

Вг,>-Вг—СН2—СН,—СНрВг

7. Методы идентификации циклоалканов

Так как по реакционной способности циклоалканы (за исключением циклопропана) близки к алканам, то для идентификации их обычно не применяют химические методы. Иногда применяют жесткое окисление, приводящее при разрыве цикла к дикарбоновой кислоте с тем же числом углеродных атомов:

А

НООС—(СН2)4—СООН

8. Полиэдрические циклоалканы

В последнее время большой интерес вызвали синтезы и реакции цик-—пканов с высокой степенью конденсированности. Помимо чисто теорети--ского интереса они оказались весьма перспективными в практическом ношении, так как обладают очень высокой степенью упаковки а крис-лах и, следовательно, высокой теплотворностью на единицу объема:

Oi

кубан С8Н8 (т. пл. 131 °С)

V

адамантан С10Н1в

(т. пл. 269 °С)

ИК-спектры циклоалканов схожи с ИК-спектрами алканов. Различие заключается лишь в отсутствии поглощения при 1380 см1, характерного для концевых СН3-групп. Подобно алканам, циклоалканы не по248

Призман и кубан имеют также значительный запас внутренней энергии за счет напряжения связей, освобождающейся при сгорании. Поэтому структуры такого типа могут рассматриваться как весьма перспективные топливные смеси.

249

каротиноиды, стероиды

ЛИ название ШПЯИЛИЯ! uouj/uwvfi^.-. ,-, _ 4 л

О

ользуется для введения фрагмента —СН2СЫ2ОН; метил-СН31 — для введения — СН3;. ацетоуксусный эфир 3СОСН2СООС2Н5 — для введения СН3СОСН2— или [2СООН и т. д.

В растительном и в меньшей мере в животном мире очень широко распространены вещества, являющиеся по строению скелета димерами, тримерами, тетрамерами и т. д. изопрена (С5Н8)Д, где п=2,3,4,5ит. д.и называемые изопреноидами.

При детальном изучении изопреноидов было выяснено и некоторое общее правило, которое заключается в том, что подавляющее большинство изопреноидов построено из изопрено-вых молекул, соединенных по принципу «голова—хвост»:

Л—-.. I ? .1. I ? ?

сн, I

СН2==С—СН^=СНо

соединение по принципу

изопрен «голова—хвост»

Изопреновое правило несколько формально, и из него не следует делать вывод, что именно сам изопрен является исходным соединением при биосинтезе изопреноидов. На самом деле

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютерные нб2
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница-ру - цена ниже, качество выше!
ремонт холодильника Liebherr KSDPes 4642
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает ML0G2RU-A - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)