химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

нием шес-тичленных циклов с одной двойной связью:

СН,

НС I

НС

СН,

II 2

сн

4C^N

^сн2

НС сн,

сн,

HC^CH—C=N СН2

бутадиен акрилонитрил

нитрил циклогексен-карбоновой кислоты

Двойная связь называется активированной и легко вступает в подобные реакции, если по соседству с ней расположены какие-либо электроотрицательные группы (CN, COOR, COR, СНО и др.). Строение диена может быть практически любым, в том числе и циклическим.

ОСН, ОСН '

3 50 °С

Значение этой реакции в химии алициклических структур оказалось настолько велико, что в 1950 г. за ее открытие Дильсу и Альдеру была присуждена Нобелевская премия. Реакция высокостереоспецифична и идет всегда по схеме цис-присоединения. Так, диметиловый эфир мале-иновой (ЦИС-) кислоты с бутадиеном-1,3 дает исключительно цис-дикарб-метоксициклогексен:

I Механизм реакции до сих пор является дискуссионным. Либо это синхронная реакция (2 + 4)-циклоприсоединения (см. приложение), либо ростадийный процесс, в котором сначала образуется одна связь и возникают два радикальных центра, между которыми в дальнейшем образуется и вторая связь. В подавляющем числе случаев реакция обратима и при рагревании до температур более 200 °С снова образуются исходные продукты. Реакция очень важна для синтеза сложных природных полицик-здаческих структур.

I 5. Методы идентификации диенов

| После того как наличие двойных связей доказано обычными реакциями, проводят реакцию с малеиновьгм ангидридом. Если присутствуют

^СН2 СНсо -со

' 1,3-диены, то почти во всех случаях образуются кристаллические про-дукты диенового синтеза:

о

о

НС—со НС—со

сн.

сн

"сн

I

сн

3

В ИК-спектрах 1,3-диеновых соединений также проявляется полоса Vc=c, однако вследствие сопряжения эта полоса сдвинута в область более низких частот (1620—1600 cm"1), чем для алкенов.

В УФ-области 1,3-диены интенсивно поглощают в области 200-220 нм и могут быть легко и точно определены с помощью обычных

1 Обозначение ЭНДО- (внутри) говорит о том, что заместитель (в данном случае ангидридный цикл) направлен внутрь .ванны» циклогексенового коГьцаГ (вовне) - заместитель ориентирован в направлении внешней выпуклой стороны «ванны» циклогексена.

5,98

_L

i i i i 1 i 1 i

7 6 5 4 3 2 1 0 6, м. д. Рис. 57. ПМР-спектр силш-тетраметилбутадиена

УФ-спектрометров. Увеличение цепи сопряжения сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область примерно на 20 нм на каждую двойную связь.

Спектры ПМР диенов не имеют принципиальных отличий от спектров простых алкенов. На рис. 57 приведен спектр ПМР «мьи-тетраметил-бутадиена. В нем эквивалентные игракс-СНо-группы дают синглет (интенсивность 6 протонов) в области 1,74 м. д., цис-СН3-группы (интенсивность 6 протонов) также дают синглет в области 1,79 м. д. Два эквивалентных С—Н протона проявляются в виде синглета в более слабом поле (5,98 м. д.).

6. Каучуки

Натуральный каучук. Каучуком называется высокомолекулярный эластичный продукт, получаемый из каучуконосных растений, например из бразильской гевеи.

Выделяющийся при подсочке (из надрезов на коре) млечный сок (латекс), содержащий каучук в виде золя, коагулирует при высушивании, окуривании дымом или под действием кислот. При этом получают сырой каучук, содержащий примеси белковых веществ и кислородсодержащих смол, которые ухудшают качество получаемого каучука. Освобожденный от примесей каучук имеет состав (С5Н8)Х. Каучук легко растворим в бензоле, сероуглероде и хлороформе.

В результате обработки серой, хлоридом серы (I) S2C12 или другими серосодержащими веществами каучук вулканизируется — превращается в эластичную массу, называемую вулканизованным каучуком или резиной (0,5—5% серы). Вулкаников образуется твердый вулканизат — эбонит (30—50%СН2—С=СН-СН2-СН3

12-С=СН-СН2-СН,

Натуральный каучук представляет собой ненасыщенный слический углеводород, макромолекула которого построив периодически повторяющихся изопреновых групп !,, полимеризованных по схеме присоединения 1,4:

—СН2—С=СН—сн2L сн3

кг Длинная цепь углеродных атомов в результате вращения круг связей —С—С— может принимать всевозможные кон-ирмации. При большой длине молекулы энергетически наивнее выгодна скрученная форма молекулы. При наложении иешней силы молекулы частично распрямляются, но при ютии напряжения снова стараются прийти в исходное со-рэяние, этим объясняется эластичность полимерной цеди. \. Молекулярная масса каучука около 1 500 000, однако эта jpppa является усредненной молекулярной массой, поскольку учук представляет собой смесь однотипно построенных мо-ул с различной длиной цепи.

При нагревании каучука происходит его деполимериза-я, при более сильном нагреве приводящая частично к видению мономера — изопрена С5Н8.

Натуральный каучук обладает способностью к реакциям рисоединения, свойственным ненасыщенным углеводородам; к, он присоединяет бром и бромоводород.

Продукт, во многом подобный каучуку, добываемый из лечного сока некоторых растений, прои

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование для проведения семинаров
поздравительные открытки купить в интернет магазине
штанга для гардеробной комнаты купить
курсы 3дмах в подольске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)