химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

вязи):

СН2===СН—СН=СН2 СН2===СН—СН2—СН=СН2

(238 кДж/моль) (255 кДж/моль)

В связи с частичным перекрыванием р-орбиталей у атомов С3 и С2 в молекуле бутадиена свободное вращение вокруг связи С2—С3 становится затрудненным. Это создает возможность для появления изомеров типа ЦИС-ТРАНС- относительно формально простой связи С2—С3. Такие изомеры называются S-ЦИС- и S-траяс-изомерами:

Н Н Н

II I Н

н-сч .с-н н-с |

I I I чс-н

н н н |

н

S-цыс-бутадиен S-отракс-бутадиен

S-Z (по Z, JE-номенклатуре) S-E (по Z, ^-номенклатуре)

Такого рода изомерия возможна и для других подобных структур: Н

I /СН3 нч О

сн3—СГ х> сн3—с н

сн3 н

S-цис-окесъ мезитила S-тлракс-кротоновый альдегид

S-Z (по Z, ?-номенклатуре) S-E (по Z, ^-номенклатуре)

м бутана над медно-хромовыми катализаторами: Н3С—СН2—СН2—СН3 ———? НдС—СН2—СН=СН2 _ц.—*

? Н2С==СН——СН=СН2

2. Восстановлением и последующей дегидратацией бу--2-диола-1,4 (см. гл. 6):

ОНяС-С-С-СН2ОН -|Ц-> НОН2С-СН2-СН2-СН2ОН

. н2с=сн—сн=сн2

3. Осторожным гидрированием винил ацетилена над катаaTopOM(Fe):

Н2С=СН—С=СН Н2С=СН—СН=СН2Р Н

4. Синтез, по Лебедеву, из этилового спирта над оксидныкатализаторами, содержащими Zn, Mg, А1. Первой стадиейцесса является дегидрирование этилового спирта в ацет- Н3С-СХ

дегид:

Н8С-СН2ОН

,н3с-сн-сн2-<.

второй стадии ацетальдегид димеризуется в альдоль (см. .16):

о

н

О J>

он

н3с-< +сн3-с<

3 \н н

нчс—сн—сн2--с

is-*. н,с—сн—сн2—сн2

з ! I

он

атем альдоль восстанавливается водородом, получающимся i первой стадии, в бутандиол-1,3:

н

н.

ОН vj.* он

И наконец, диол дегидратируется в бутадиен:

Н3С—СН—СН2—СН2 Н2С=СН—СН=СН2

ОН ОН

/С—с=сн хс—сн=сн,, ——* н,с=с—сн=сн,

он он сн3

изопрен

В последние годы разработан метод дегидрирования 3-ме-тилбутена-1 прямо в изопрен над медно-хромовыми катализаторами:

H3C—CU—СН=СН2 Н2С=С—СН=СН2

Хлоропрен, 2-хлорбутадиен-1,3 (т. кип. 59 °С). Присоединением хлороводорода к винилацетилену легко получают хлоропрен:

НС=С—СН=СН2 Н2С=С—СН=СН2

С1

хлоропрен

4. Химические свойства

Обладая способностью вступать в обычные реакции, характерные для этиленовых углеводородов, углеводороды с сопряженными связями имеют и некоторые особенности.

Реакции присоединения. Присоединение двух атомов водорода к системе типа X—СН=СН—СН=СН—X' дает в основном продукты 1,4-присоединения, имеющие строение X—СН2—СН=СН—СН2—X' Галогеноводороды также могут присоединяться в положение 1,4. Так, изопрен с бромоводородной кислотой дает продукты присоединения в положение 1,4:

Н2С=С-СН=СН2

I 2

сн3> Н3С-С^СН—СН2Вг

I 2

сн3*ВгСН2-С=СН-СН3 СН3

196

"Л u^cumjuj^ouiuvuuv —

газообразным водородом в присутствии катализаторов соединение часто происходит как в положение 1,4, так и оложение 1,2. Так, изопрен, присоединяя водород в присут-платины, дает смесь алкенов:

С—С=СН—СН3 Н3С—СН—СН=СН2 Н2С=С—СН2—СН3

CHg 0Н3 СН3

Галогены также часто присоединяются по обоим направле-ям, а иногда даже преимущественно в положение 1,2.

Присоединение галогенов и галогеноводородов к диенам идет по схе-е электрофильного присоединения. Катион Вг+, образовавшийся из по-яризованной молекулы брома, присоединяется к диену с образованием ^имущественно более устойчивого вторичного карбкатиона:

СН,=СН—СН=СН, + Вг,

i2 ^J.i uiij i JJi2 _Br- '

• BrCH2—С H—CH=CH2 <—* Вг—СН2—СН=СН—СН2

(I) (П)

Карбкатион может существовать в результате сопряжения (см. гл. 2, с. 71) в формах (I) и (II), которые стабилизируются присоединением аниона брома Вг" с образованием продукта 1,2- (III) или 1,4-присоединения (ГУ):

Вг—СН2—СНВг—СН=СН2 Вг—СН2—СН=СН—СН2Вг

<Ш) (IV)

1 Водород, получаемый действием кислот на металлы (Zn, Fe).

Реакции полимеризации. Важным свойством диенов является их способность к полимеризации. Для диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов или света, особенно ультрафиолетовых лучей, а иногда и самопроизвольно полимеризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. Число мономерных звеньев, входящих в молекулу полимера, может изменяться от двух (димер) до десятков тысяч. В последнем случае молекулярная масса полимеров достигает нескольких миллионов. Порядок соединения отдельных полимерных звеньев может быть различным. Полимеризация 1,3-диенов идет за счет раскрытия двойных связей в положениях 1,4 или 1,2; и в том и в другом случае в полимерной цепи или в ее боковом ответвлении остается по однойvn.—on,

M2—CH

II

CH2

(пунктирными линиями разделены звенья мономера).

Звенья главной цепи полибутадиена могут иметь ЦИС- или транс-конфигурацию:

ОО

эндо-аддуктСН,

н

Н Н

\

н

.— щс' чсн2ЦИСс=с

сн2-.

ТРАНС2

Реакция Диенового синтеза (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА). 1,3-Диеновые углеводороды способны присоединять в положение 1,4 производные алкенов с активированной двойной связью и образова

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
шкаф металлический 180*500*450 с кодовым замком
elk250/8
наклейка дети на автобус

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)