химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

имеет реакция димеризации ацетилена, происходящая ^и пропускании его в кислые растворы, содержащие NH4C1 и 9CI2"

HCssC—сн=сн2

вииилацетилен

вя.5°КЛЮЧеНИ? И3 ЭТОГ° Правила РеДки' * они будут оговапи

ваться в дальнейшем "УДУ1 оговарин3с—сн2—с=сн + нон >

бутин-1

н3с-сн2-сДн.

с

OiHh*н3с-сн2-с-сн3 о

бутанон-2

Присоединение спиртов. В присутствии гидпоксияя к«

нием алкилвиниловых эфиров: ооразоваБольшие количества винилацетилена расходуются на потение хлоропрена — важнейшего мономера для синтеза кау-сов (см. гл. 7).

* Реакции ацетиленового атома водорода

IT

Образование ацетиленидов. Чрезвычайно характер-Зым свойством ацетилена и его гомологов типа R—С=СН является способность замещать на металлы атомы водорода, находящиеся у тройной связи. При действии натрия или амида натрия на ацетилен могут получиться два соединения: HC=CNa и aC=CNa, а из пропина — лишь одно: СН3—C=CNa.

Действием алкилгалогенидов на такие металлические про-зводные могут быть синтезированы одно- и двузамещенные ацетилены:

* С2Н5—О—сн=сн2

этилвиниловый эфир

Присоединение карбоновых кислот. Уксусная кислота присоединяется к ацетилену в присутствии Н3Р04 с образованием винилацетата — мономера для синтеза поливинилаце-тата, из которого получают поливиниловый спирт:

НС=СН + HOOC—СН3 НзР°4> Н2С=СН—О—СО—СН3

винилацетат

R—С=С—Н + NaBr

Na—С=С—Н + R—Вг

R—С=С—Н + NaNH2 —> R—С=С—Na + NH3 R—C==C—Na + R'—Br —> R—C=C—R' + NaBr

Ацетилениды серебра Ag—C^C—Ag и одновалентной меди Си—С=С—Си легко получаются при пропускании ацетилена через аммиачные растворы оксида серебра или оксида меди (I). Ацетилениды серебра обладают слабой желтой окраской, ацетилениды меди (I) — красного цвета.

При действии соляной кислоты ацетилениды выделяют исходные свободные алкины. Эта реакция служит для откры —.UUMm »,si«;uj/a и шеди И иухоМ СОСТОЯНИИ МГНОВвННО

взрываются от трения, удара, искры и т. д.; во влажном состоянии они нечувствительны к такого рода воздействиям.

Присоединение ацетиленовых углеводородов к альдегидам и кетонам. Ацетилен под небольшим давлением в присутствии ацетиленида меди способен присоединяться к альдегидам. Так, при взаимодействии с формальдегидом (водным раствором) образуются спирты ацетиленового ряда:

НС=СН + 0=СН2—> НС=С—СН2—ОН

пропаргиловый спирт

НС=С—СН2— он + о=сн2 —? но—сн2—с^с—сн2—он

бутин-2-диол-1,4

Аналогично могут идти синтезы и с другими альдегидами.

Присоединение ацетилена к кетонам идет под влиянием порошкообразного гидроксида калия:

СНа СНо

I I

НС=СН + С—СН, > нс=с—с—сн, (СНз)аС0>

II I

о он

2-метилбутин-3-ол-2

СНо СНа

I 3 I 3

> НЯС—С—С=С—С—СН,

3 I I 3

он он

2,5-диметилгексин-3-диол-2,5

Эти реакции (носящие название алкинольных синтезов) идут по схеме нуклеофильного присоединения к поляризованной двойной связи С=0. Ацетиленид меди и щелочь способствуют образованию карбаниона RC=C", который и атакует положительно заряженный атом углерода:

>С=0 —> >С< _

"C=CR C=CR

Бутин-2-диол-1,4 и 2-метилбутин-3-ол-2 являются важными полупродуктами в синтезе синтетического каучука (см. гл. 7).

*яют реакции образования ацетиленидов, нерастворимых в видиыл ворах. В случае дизамещенных алкинов применяют реакцию Куче-ва, приводящую к кетонам.

В ИК-спектрах алкинов присутствует полоса поглощения при 00 см-1, характерная для vc_H в группировке =С—H. При более низ-частотах около 2100 см-1 появляется слабоинтенсивная полоса, ха-<терная для VQ^=C1,55

1,55

СН

= СН

2,44

з I

но—С—с=

2,27 |

СН,

JL

2,44

12,27

XI

3 2 1 0 5, м. д.

Рис. 56. ПМР-спектр 1,1-диметилпропин-2-ола-1

Подобно алкенам и алканам, алкины поглощают в УФ-спектрах в труднодоступном диапазоне ниже 200 нм.

В спектрах ПМР ацетиленовые протоны проявляются в области 2,3—2,9 м. д. Влияние ацетиленовой группы на соседние алифатические группы СН3, СН2 и СН значительно меньше, чем влияние винильной группы (сдвиг в слабые поля относительно алифатической С—H примерно на 0,3 м. д.). На рис.56 рассмотрен ПМР-спектр 1,1-диметилпро-пин-2-ола-1. Сигнал ацетиленового протона проявляется в виде синглета в области 2,44 м. д.; протон гидроксильной группы дает синглет в области 2,27 м. д., а эквивалентные СН3-группы дают синглет интенсивностью 6 протонов при 1,55 м. д.

6. Применение ацетилена

Ацетилен играет исключительно важную роль в промышленности. Его мировое производство достигает нескольких миллионов тонн. Громадное количество ацетилена использует Л — [Г-~ — Л* wuuwxw^unv mpnnillgn 1 CLUIUемкости C02 по сравнению с Н20, которой образуется больше при сгорании алканов, чем алкинов:

2С2Н6 + 702 —> 4С02 + 6Н20 ЗС2Н2 + 502 —> 4С02 + 2Н20

Неприятный запах ацетилена, получаемого из карбида, обусловлен примесями РН3 и AsH3, чистый ацетилен пахнет, как и все низшие углеводороды (бензин). Ацетилен и его смеси с воздухом крайне взрывчаты; ацетилен хранят и транспортируют в баллонах в виде ацетоновых растворов, пропитывающих пористые материалы.

Применение ац

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер по ремонту холодильных установок.обучение.
купить котел для отопления частного дома
акура омега 1м
ventus вентиляция г пермь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)