химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

т существовать в изомерных формах. Эти изомеры различаются пространственным расположением заместителей относительно друг друга и называются в простейших слуАлкинами называются углеводороды, содержащие кроме а-свя-зей две я-связи (тройную связь) у одной пары углеродных атомов. Общая формула гомологического ряда ацетиленовых углеводородов СПН2„ _ 2 — образование одной я-связи формально эквивалентно потере двух атомов водорода.

Различными физическими методами доказано, что ацетилен С2Н2 — простейший представитель гомологического ряда алкинов — имеет линейную молекулу, в которой длина углерод-углеродной тройной связи равна 0,120 нм, а длина связей углерод — водород — 0,106 нм:

н с°-2°В-С оДОбнм п

Связи С—Н в ацетилене относятся к числу ст-связей, образованных путем перекрывания s-орбитали водорода с гибриди-зованной sp-орбиталью углерода; в молекуле имеется одна углерод-углеродная а-связь (образованная перекрыванием двух гибридизованных sp-орбиталей углерода) и две углерод-углеродные я-связи — результат перекрывания двух взаимно перпендикулярных пар «чистых» р-орбиталей (ру и р2) соседних атомов углерода. Валентные углы в ацетилене на основании этой модели равны 180°, и молекула имеет линейную конфор-мацию (см. гл. 1), что делает невозможной цис-тпранс-изоме-рию при тройной связи.

Низшие алкины в природе не встречаются. В растительных маслах, грибках и соке некоторых высших растений содержатся полиины, обладающие антисептическим действием:

СН3—Сз=С—С=С—СН=СНСООСН3 в эфирном масле ромашки

нс=с—с=с—сн=с=сн—сн=сн—сн=сн—соон

микомицин (продукт обмена веществ в грибках)

инов в названиях соответствуюш,*1л ишши\,и>ш —,

; углеводородов окончание -ан заменяют окончанием -ин:

Н—С=С—Н Н3С—С=С—СН3

этин (ацетилен) бутин-2 (диметилацетилен)

Для указания положения тройной связи и замещающих упп цепь нумеруют так же, как в соответствующих алкенах:

I 3 I 8

НоС—С—С—С—-С—СН-э

3 I I 3

Н СН3

2,2,5-триметилгексин-З (изопропил- mpem-бутил ацетилен)

При образовании названий простых алкинов часто пользу-. .ся рациональной номенклатурой, тогда их рассматривают ак продукты замещения ацетилена, что иллюстрируется пряденными выше примерами (названия в скобках). В качестве основной цепи выбирают цепь, содержащую максимальное ело кратных связей, даже если она и не самая длинная. Углеводороды, содержащие две или больше тройных связей, называются алкадиинами, алкатриинами и т. д., в зависимости от числа тройных связей. Углеводороды, содержащие одновременно двойные и тройные связи, называются алкени-нами, алкадиенинами, алкендиинами и т. д. в соответствии с числом двойных и тройных связей. Углеродные атомы с кратными связями должны иметь наименьшие номера. ^ Если двойная и тройная связи расположены на равных расстояниях от концов цепи, то начало нумерации определяет двойная связь:

НС=С—С=СН Н3С—СН=СН—С=С—СН3

бутадиин гексен-2-ин-4

HCssC—СН=СН—СН=СН2 гексадиен-1,3-ин-5

Углеводородные заместители, образуемые из алкинов, называются алкинильными группами; наиболее простые из них имеют тривиальные названия:

НС=С— НС=С—СН2—

этинил пропаргил

j ... . ж...ииииид.А ^IMCOUHU^uauo пвлйкгси действие

спиртового раствора щелочей на дигалогенопроизводные предельных углеводородов с вицинальным (а) или геминальным (б) расположением атомов галогена:

а) СН2Вг—СН2Вг ? С№=СН + 2НВг

б) СН3—СН2—СНС12 > СН3—С=СН + 2НС1

СН3—СН2—СС12—СН3 > СН3—С=С—СНа+ 2НС1

Так как вицинальные дигалогенопроизводные обычно получают присоединением галогенов к этиленовым углеводородам, то реакцию (а) можно рассматривать как реакцию превращения этиленовых углеводородов в ацетиленовые.

Геминальные дигалогенопроизводные (оба атома галогена у одного атома углерода) являются производными кетонов или альдегидов, и, следовательно, с помощью реакций (б) можно осуществить переход от карбонильных соединений к алкинам. При отщеплении галогеноводородов действует уже известное правило Зайцева: водород отщепляется от углеродного атома, содержащего меньшее количество атомов водорода.

Высокотемпературный крекинг. Ацетилен можно получать непосредственно при высокотемпературном крекинге (термическом или электротермическом) метана или более сложных углеводородов:

2СН4 1400 °с> Н—С=С—Н + ЗН2

а также при гидролизе карбида кальция1, который получают взаимодействием при высоких температурах оксида кальция с углеродом:

Са2(С=С)2 + 4Н20 —? 2Н—С=С—Н + 2Са(ОН)2

3. Физические свойства

1 Строго говоря, молекула карбида кальция представляет собой полимерную структуру недоказанного строения (СаС2)„.

Как у алканов и алкенов, низшие члены гомологического ряда алкинов в обычных условиях — газообразные вещества. Данные табл. 21 показывают, что основные физико-химиче?Рг Формула Название Т. пл., °С Т. кип., °С <*4

|нс=сн Ацетилен -84 -75 0,6200

(при -84 °С)

1 сн3с=сн Пропин -105 (возг. -23) 0,6785

(при -27 °С)

1 НС=С—СНоСН, Бутин-1 -137 9 0,6696

(при -10 °С)

| снх=сснч Бутин-

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить детский матрас 200 на 80
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - купить недорого ноутбук в москве - мы дорожим каждым клиентом!
сковорода гриль для индукции
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает купить микрофон для компьютера - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)