химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

-кисного радикала на молекулу НВг:

RCOO- + НВг * RCOOH 4- ВгВГ

вг

к

и р. ф я а

ьторичныи карбкатион

Н,С = СН—СН

Н2С-СН—СН3

I I Н Вг

2 4НВг

По правилу Марковникова

Н2С—СН-СНз Br Н

Координата реакции

Против

правила

Марковникова

Рис. 54. Энергетическая диаграмма присоединения НВг к пропилену

Возникший радикал брома присоединяется к пропилену '?. Образованием нового радикала:

СН,—СН=СН2 + ВгСН3—СНВг—сн2-СН,—СН—СН2Вг

• Последний стабилизируется за счет вырывания водорода из „новой молекулы НВг с регенерацией нового радикала брома |ит. д.:

СН3—СН—СН2Вг + НВг > СН3—СН2—СН2Вг + ВгИв этом случае направление процесса определяется устойчивостью радикалов бромпропана: образуется преимущественно более устойчивый, приводя к 1-бромпропану.

Присоединение воды и серной кислоты. В присутствии кислот вода присоединяется по двойной связи по правилу Марковникова:

тт ОН

I

Н3С—СН=СН2 + Н+ * Н3С—HC=i-CH2 Н3С—СН—СН3

Так же идет реакция и с серной кислотой:

OS04H I 3

Н3С—СН=СН2 + H2S04 > Н3С—СН—СН3

I ' Г2 он он

Н3С—СН=СН2 + 03

\

HgC—CH

b-c/

3HOHнгоа

МпО;

Мп

' 4oj

. О'

НОН \_ л/ ОН ОН

часто используемым оксидом осмия (IV):

?=< >с—с?

,.o

CH3—C^ + 0=CH2 + 2H20

H

HO'' 1__J

п п .OHi iHOv Н3С—cOJ ! + ! 1л^СН2|ЧЮН| H

Реакция часто применяется для определения положения ойной связи в молекуле, так как по образующимся карбо-1ьным соединениям можно представить себе и строение ис-одного алкена.

Реакция идет путем цис-циклоприсоединения через стадию неустой-вого мольозонида, который подвергается диссоциации и последующей комбинации:

Os

Nal807*/C-C/ + H20S04

о

Os I I

f 4Q ОН ОН

В обоих случаях реакция идет по схеме ^-присоединения:

он он

КИСЛОТ°Й ^ " (Реакция

СН,

Н3С

\ /

НС = СН

\

НС

II

о

6 6-о

н„с

/СН3 СН

II

0+

о н3с

. CHj

\ ; /

НС-нСН

6/6

молъозонид

ОЗОНИД

ВОМ

^с==сн-сн3^НзС\с==0

н,с

или кетонов:

ft

>с-сн3

но

Полимеризация алкенов. Особо важное значение получила полимеризация этилена и пропилена в полимеры с молекулярной массой около 105. До 1953 г. в основном применялась радикальная (инициируемая свободными радикалами) полимеризация, хотя в принципе использовалось и анионное, и кати-онное инициирование процесса.

j После работ Циглера и Натта, которые получили Нобелевскую премию за эти исследования, наиболее широко стала использоваться так называемая координационная полимеризация. Простейший «циглеровский» катализатор этого типа состоит из триэтилалюминия и соединений титана (IV). При этом происходит образование полимеров с высокой степенью

соседней группе —СН2— (1,02 м. д., J = 7,2 Гц, интенсивность 3 протона). А группа —СН2— в свою очередь расщепляется в квадруплет (2,01 м. д., J = 7,2 Гц, интенсивность 2 протона).

7. Применение алкенов

Алкены вместе с алканами, ацетиленом и ароматическими углеводородами являются одним из главных сырьевых источников промышленности тяжелого (многотоннажного) органического синтеза.

Этилен в громадных количествах используется для переработки в полиэтилен и этиловый спирт, он идет на переработку в этиленгликоль и употребляется в теплицах для ускорения вызревания плодов.

Пропилен перерабатывается в полипропилен, ацетон, изо-пропиловый спирт.

8. цис-транс-Жзомерия

Вращение вокруг связи С—С в молекулах обычного типа, например в этане, требует малой затраты энергии (8—16 кДж/моль). Для этого достаточно теплового движения молекул:

с

Я С1

4 этилен ЭТИЛ!!яоС,

(Т кип. +60 °С) (т. кип. +48 О)

Общая свободная энергия молекулы определяет ее физиче--е константы (температуру кипения, плавления, раствори-,ть и т. д.). Важными факторами, определяющими внутренне энергию молекулы, являются расстояния между отдель-ми атомами и группами в ней. Так как расстояния между местителями в цис- и тракс-изомерах различны, следова-ьно, это должны быть разные вещества. Более подробно с-транс-изомерия разобрана в гл. 17.

сн^с=с< ' Вг/ хсоон

(П)

Z, ^-Номенклатура. В сложных молекулах понятия цис- и транс-ловятся неопределенными, например:

СН3. /СООН

Вг/ хосн3 (I)

этих случаях пользуются общей Z, ^-системой обозначений. Составле-таблица возрастающего старшинства групп (они приведены при описа-и R, S-номенклатуры в гл. 20). Если старшая группа (или атом) при одном винильном атоме углерода находится по одну сторону со старшей группой (или атомом) у другого винильного атома углерода, то этот изомер называется Z-изомером (от немецкого zusammen — вместе) — изомер (I) (старшие группы Вг и ^-ОСН3).

Если старшие группы оказываются по разные стороны от плоскости двойной связи, то изомер называется ?-изомером (от немецкого entgegen — напротив) — изомер (II).

Вращение же фрагментов СН2= в этилене относительно друг друга требует разрыва тс-связи и затраты 272 кДж/моль.

В связи с этим соединения, содержащие у атомов углерода, связанных двойной связью, хотя бы по одному разному заместителю, могу

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка aracena
узи малого таза трансвагинально
сервис под северянинским мостом
как зарядить гироскутер без зарядки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)