химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ся сложная смесь алкенов (см. гл. 4, разд. 8).

168

жидкости (табл. 20).

Т. пл., "С

Название

Т. кип.,

°С

Формула

Таблица 20. Физические свойства некоторых алкенов

Этилен Пропилен Бутен-1 цыс-Бутен-2

тгера«с-Бутен-2

Изобутилен169 -185 -130 -139105140104 -47 -5 +4

+17

2—Сг12

3СН^=СН2 НдСН2СН=СН2 ,-?Н=СН—СН3 (цис) Н3—СН=СН—СН3

(транс) 2Н3)2С=СН2

d4

0,5660 (при-102 °С) 0,6090 (при -47 °С) 0,6696 (при -5 °С) 0,6352 (при 0 °С)

0,6361 (при 0 °С)

0,6407 (при 0 °С)

Все алкены, как и алканы, практически нерастворимы в :де и хорошо растворимы в других органических растворителях, за исключением метилового спирта; все они имеют мень-плотность, чем вода.

5. Химические свойства

При рассмотрении реакционной способности сложных органических соединений действует общий принцип. В боль-.инстве реакций участвует не «инертный» углеводородный ' радикал, а имеющиеся функциональные группы и их ближайшее окружение. Это естественно, ибо большинство связей менее ? прочны, чем связи С—С и С—Н, и, кроме того, связи в функциональной группе и вблизи нее наиболее поляризованы.

Естественно ожидать, что реакции алкенов будут проходить по двойной связи, которую тоже можно считать функциональной группой, а следовательно, будут реакциями присоединения, а не реакциями замещения, характерными для ранее рассмотренных алканов.> CHoCHjjCHg

Присоединение водорода. Присоединение водорода к алкенам приводит к образованию алканов:

СЫ3СН:=СН2 + Н2 ?

идет при действии иодоводорода, но наиболее удобным способом является присоединение водорода в присутствии катализаторов. Такими катализаторами служат металлы платиновой группы в мелкодисперсном состоянии, сама платина и особенно палладий — уже при обычной температуре. Большое практическое значение имело открытие Сабатье, применившего специально приготовленный мелкораздробленный никель при температуре 150—300 °С и в многочисленных работах показавшего универсальность этого катализатора для целого ряда реакций восстановления.

Присоединение галогенов. Галогены присоединяются к алкенам с образованием вицинальных дигалогенопроизводных, т. е. содержащих атомы галогена у соседних атомов углерода:

НС НС

3 ^С=СН2 + Вг2—> 3 ^СВг—СН2Вг

1,2-дибром-2-метилпропан

На первой стадии этой реакции происходит взаимодействие между я-электронами двойной связи и электрофильной частицей галогена с образованием так называемого я-комплекса (I). Далее тс-комплекс перегруппировывается в ониевый (бромо-ниевый) ион (II) с отщеплением аниона галогена, находящийся в равновесии с карбкатионом (III). Затем анион атакует ониевый ион с образованием продукта присоединения (IV):

н н ни н н

С 8+ 8- С S+ 5- Cv

И +Вг-*Вг > Н--*Вг—Вг »Вг-+ Е+?Вг«=±

С С С'

н/хн н/хн н/хн

н н

чс^

I

/с<ГВг н н

(III)

(I) СП)

Вг"

н н

С—Вг

I

Вг—С

н н

(IV)

ICM. ГЛ. ^ш, JXiaw и« mvw"" — » *

тление вокруг связи С-С. Так, в случае присоединения Вг2 .циклопентену образуется только транс-1,2-дибромцикло-нтан:

ВгХ„

Н

Доказательством двухстадийного присоединения галогена алкенам является тот факт, что при присоединении Вг2 к клогексену в присутствии NaCl образуется не только .ракс-1,2-дибромциклогексан, но и транс-1-бром-2-хлорцик-огексан:

С Радикальное галогенирование. В жестких условиях (газовал фаза, 500 °С) галогены не присоединяются по двойной связи, а происходит галогенирование ос-положения:

СН2=СН—СН3 СН2=СН—СН2С1 + НС1

NH + СН2=СН—СН2Вг

N—Вг + СН2=СН—СН3 ?

В этом случае реакция идет по радикальному механизму. Бромирование такого типа можно осуществить и с помощью бромсукцинимида:

ТТттгоггтиттгН™ ™ ттгеноводородов. Галогеноводоро-ды п^единяются к алкенам с оОразованием галогеналки-лов. Присоединение в случае несимметричных молекул идет

H3C—CH=CHZ + НВг »• Н3С—СНВг—?Н3

Н- н + н

^с=^с<; н-^с—с с w хн w хн

Эта реакция, как и присоединение брома к этилену, идет после образования тс-комплекса через стадию образования про-тониевого иона:

+ Вг"

?Hz + Н-*Вг —* СН2

* Н3С—СН2Вг

В присутствии перекисей бромоводород присоединяется не по правилу Марковникова {эффект Хороша)'.

Н3С—СН=СН2 "всоо^* ^з^"1—СН2—СН2Вг

Правило Марковникова объясняется следующим образом. Перед атакой аниона галогена образовавшийся ониевый ион реагирует в виде находящегося с ним в равновесии карбкатиона.

Для пропилена возможно образование первичного и вторичного карбкатионов; естественно, образуется преимущественно более устойчивый вторичный карбкатион, который и стабилизируется присоединением аниона галогена:

+

СНд—СН2—СН2

сн3—СН—сн3 Вг~ > СН3—СН—СН3

Вг

Следует обратить внимание на то, что сами продукты присоединения мало отличаются по энергии, но карбкатионы, являющиеся промежуточными частицами, отличаются значительно (рис. 54).

В присутствии перекисей реакция идет не по механизму электрофильного присоединения, как выше, а по радикальному механизму (Хараш). Первой стадией является атака пере

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь м 150
диагностика чиллера ciat
магазин сковород вок
купить рабицу оцинкованную

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)