химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ельно простого строения разрешается рименять более простые названия. Так, некоторые наиболее сто встречающиеся алкены называют, добавляя суффикс -ен названию углеводородного радикала с тем же углеродным елетом:

Н3С—СН=СН2 пропилен

Н2С=СН2 этилен

СН3 I

Н3С—с=сн2

изобутилен

Углеводородные радикалы, образованные из алкенов, получают суффикс -енил. Нумерация в радикале начинается от углеродного атома, имеющего свободную валентность. Однако для простейших алкенильных радикалов вместо систематических названий разрешается использовать тривиальные:

СН,

н2с=с—

изопропенил, или 1-метилэтенил

1 3

винил, или этенил

Н2С=СН— Н2С=СН—СН2—

ал л ил, или 2-пропенил

Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют винилъными атомами водорода.

2. Изомерия

Помимо изомерии углеродного скелета, в ряду алкенов появляется еще и изомерия положения двойной связи. В общем виде изомерия такого типа — изомерия положения заместиИз*--—СН.2—СН2—^*Нз И Н3С—СН—CHg

СН3

Для алкена С4Н8 (бутена) возможны три изомера:

СН, I 3

Н3С—С=СН2 Н2С==СН—СН2—СН3

изобутилен (2-метилпропен-1) бутен-1

Н3С—СН=СН—СН3 бутен-2

Бутен-1 и бутен-2 являются изомерами положения функции (в данном случае ее роль выполняет двойная связь).

Еще один вид изомерии, появляющийся у соединений, содержащих двойную связь, будет рассмотрен в конце главы.

Строение двойной связи. Электронное строение тс-свя-зи было рассмотрено в гл. 1. Дополнительно следует указать на следующее. Энергия разрыва молекулы по двойной связи С=С равна 611 кДж/моль; так как энергия а-связи С—С равна 339 кДж/моль, то энергия разрыва тс-связи равна лишь 611 -339 = 272 кДж/моль. тс-Электроны значительно легче о-электронов поддаются влиянию, например, поляризующих растворителей или воздействию любых атакующих реагентов (см. гл. 2). Это объясняется различием в симметрии распределения электронного облака а- и п-электронов. Максимальное перекрывание р-орбиталей и, следовательно, минимальная свободная энергия молекулы реализуются лишь при плоском строении винильного фрагмента и при укороченном расстоянии С=С, равном 0,134нм, т.е. значительно меньшем, чем расстояние между углеродными атомами, связанными простой связью (0,154 нм). С поворотом «половинок» молекулы относительно друг друга по оси двойной связи степень перекрывания орбиталей снижается, что связано с затратой энергии. Следствием этого является отсутствие свободного вращения по оси двойной связи и существование геометрических изомеров при соответствующем замещении у атомов углерода (см. далее разд. 8).

шоводород и образуется двойная связь:

пропилен

H3C-CH2-CH2Br -^Г* Н3С-СН=СН2 + NaBr + Н20

спирт

бромистый пропил

СН СН

к Если в сс-положении к атому углерода, связанному с галогеном, находятся третичный, вторичный и первичный атомы водорода, то преимущественно отщепляется третичный атом водорода, в меньшей степени вторичный и в еще меньшей пер-Цвичный (правило Зайцева):

2

кон

СН3 СН2

H3C-C-CI

I

* Н3С—С + КС1 + н2о

н8с

СН3 п3у

2,3-диметил-З-хлорпентан 2,3-диметилпентен-2

А

НХ СН,

t Это связано с термодинамической устойчивостью образую-' щихся алкенов. Чем больше заместителей имеет алкен у ви-нильных атомов углерода, тем выше его устойчивость.

> Н,С—СН=СН—СН3 3 300—400 "С 3

Действие на спирты водоотнимающих средств. " 1. Реакция идет при пропускании спиртов над оксидом алюминия при 300—400 "С:

бутен-2

Н3С—СН—СН2—СН ОН

emop-бутиловый спирт

2. При действии на спирты серной кислоты в мягких условиях (реакция идет через промежуточное образование эфиров серной кислоты):

Н3С-Ш-СН3 + H2S04 Н3С-СН-СН3 ^* Н3С-СН=СН2

ОН 0-S03H

изопропиловый спирт

"" wyaoyeTwi карокатион:

сна-сн„-сн-сн, + н* «=» сн,-са,-сн-сн, ±1

4. +н°°

<=^ СН3—СН—СН—СНа «=± СН,—СН—СН—СН,, -<—>

н

< ? CHg СН СН СНд

Образовавшийся карбкатион стабилизируется выбросом протона из соседнего положения с образованием двойной связи (^-элиминирование; см. с. 82). В этом случае тоже образуется наиболее разветвленный алкен (термодинамически более устойчивый). При этом процессе часто наблюдаются перегруппировки карбкатионов, связанные с изомерией углеродного скелета:

СН3^ „+ СН3^ +

СН3^С—СН—СН3 " > СН3-7С—СН—СН» ?

снз/ j з _нон снз/ з

ОН

СН3 + /СНз СН3 СН3

* /С—СН > /С=СС

сн/ \Сн3 "н сн3х ЧСН3 Действие Zn или Mg на дигалогенопроизводные с двумя атомами галогена у соседних атомов углерода:

С1

Н3С—С—СН2С1 Mg > Н3С—С=СН2 + MgCl2

СН3 СН3

1,2-дихлор-2-метил-пропан изобутнлен

Гидрирование ацетиленовых углеводородов над катализаторами с пониженной активностью. В качестве катализаторов используют Ре или «отравленные», т. е. обработанные серосодержащими соединениями для понижения каталитической активности, Pt и Р:

НС=С—СН(СН3)2 > Н2С=СН—СН(СН3)2

З-метилбутин-1 З-метилбутен-1

Крекинг нефти. По этой реакции получает

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)